以DBU活化的N-溴代酰亚胺作氮源：N-取代吲哚的α-胺化反应

发布时间：2017-09-19 11:01

  本文关键词：以DBU活化的N-溴代酰亚胺作氮源：N-取代吲哚的α-胺化反应

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【摘要】：2-氨基-N-取代吲哚是天然产物和药物分子中的重要组成部分,如在毒扁豆碱(Physostigmine),(-)-Chaetominine,酪青霉素C中,其都是重要的结构单元。基于2-氨基-N-吲哚的重要作用,它的合成方法已然成为科研工作者的关注热点。本文通过使用DBU活化的N-溴代酰亚胺作为氮源,高效率的实现了N-取代吲哚α位的胺化反应。在该合成策略中,我们选用的最优条件是：1 equiv的N-甲基吲哚作为底物,2.2 equiv的N-溴代酰亚胺,2.2 equiv的DBU,6.6 equiv的H20,2mL的干燥DMF为溶剂,室温搅拌3 min。实验结果表明：苯环上各种取代的N-甲基吲哚化合物以及N-烯丙基吲哚,N-苄基吲哚,在最优条件下都可以发生发应,并在较短时间内(10 min)高的产率生成相应的2-氨基吲哚类化合物。产物结构通过核磁共振氢谱、碳谱、高分辨质谱确定。机理研究认为：DBU活化作用下的N-溴代酰亚胺可以同时产生更加亲电的溴正离子以及更加亲核的酰亚胺负离子,反应过程涉及溴摀离子生成,酰亚胺负离子的亲核加成,HBr的消除。这种方法的优点是条件温和,提供了一种新颖,高效,绿色的途径来实现吲哚α位的胺化,并且不需要外加氮源。
【关键词】：吲哚 胺化 N-溴代酰亚胺 氮源 有机碱 活化
【学位授予单位】：东北师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.25
【目录】：

• 摘要4-5
• 英文摘要5-7
• 第一章 引言7-20
• 1.1 2-氨基-N-取代吲哚化合物的重要性7
• 1.2 2-氨基-N-取代吲哚化合物的合成方法7-13
• 1.2.1 过渡金属催化胺化法8-9
• 1.2.2 卤素为媒介胺化法9-11
• 1.2.3 其它合成方法11-13
• 1.3 有机碱活化的胺化反应简介13-20
• 1.3.1 常见的有机碱作为活化剂的胺化反应13-18
• 1.3.2 DBU活化N-卤代酰亚胺的胺化反应18-20
• 第二章 选题依据20-23
• 2.1 选题依据20-21
• 2.2 反应设计21
• 2.3 仪器与试剂21-23
• 2.3.1 仪器21
• 2.3.2 试剂21-23
• 第三章 以DBU活化N-溴代酰亚胺作为氮源：N-取代吲哚的α位胺化23-34
• 3.1 条件优化23-24
• 3.2 水在反应中的作用24-25
• 3.3 产物的合成25-26
• 3.4 底物范围的扩展26-28
• 3.5 可能的机理28-29
• 3.6 离子对中间体的提出依据29-30
• 3.7 小结30
• 3.8 产物结构的表征30-34
• 结论34-35
• 参考文献35-39
• 附录39-57
• 致谢57-58
• 在学期间公开发表论文及著作情况58

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本文编号：881240