含二茂铁基查尔酮的Michael加成反应研究

发布时间：2017-09-21 15:18

  本文关键词：含二茂铁基查尔酮的Michael加成反应研究

  更多相关文章： 二茂铁 查尔酮 Michael加成 活性亚甲基化合物 固相合成

【摘要】：二茂铁是由两个环戊二烯基负离子(C5H5")和一个正二价铁离子(Fe2+)构成的具有“三明治夹心结构”的有机金属化合物。这种特殊的结构使得二茂铁具有稳定性、低毒性、芳香性、氧化还原等特性,从而被广泛应用于功能材料、医药、催化等领域,如含二茂铁的桥联吡啶类化合物和含二茂铁基团的Schiff碱可用作非线性光学材料和液晶材料,含二茂铁基的铂金属络合物是治疗癌症的有效药物,手性二茂铁膦配体在不对称合成手性药物中具有良好的催化作用等等。含二茂铁基的查尔酮是一类重要的有机药物中间体,具有很好的生物活性和药理活性,可用于抗肿瘤、抗菌、抗病毒等。其与含有活性亚甲基的化合物可发生Michael加成反应,形成具有新的药物活性的大分子结构化合物。由于二茂铁和查尔酮都有很好的生物活性和医药活性,因此通过Michael加成形成的大分子结构的产物也具有很好的生物活性。本文设计合成了一系列含二茂铁基的查尔酮,并与多种活性亚甲基化合物反应生成Michael加成产物。期望通过活性亚甲基化合物和二茂铁基查尔酮的有效加成,得到具有更好抑菌活性的药物中间体。首先,以二茂铁为起始原料,乙酸酐为酰化试剂,在磷酸催化下合成乙酰基二茂铁。其结构经FT-IR,1HNMR和13CNMR分析得以确证。其次,以固体碱为催化剂,乙酰基二茂铁分别与苯甲醛、对氯苯甲醛、对氟苯甲醛、对溴苯甲醛、对甲基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、枯茗醛、桂醛、2-噻吩甲醛、3-噻吩甲醛、吡啶-2-甲醛、间硝基苯甲醛、对硝基苯甲醛在固相条件下发生缩合反应,得到了十三种二茂铁基查尔酮。并以乙酰基二茂铁和苯甲醛的反应为例,通过单因素法讨论了反应时间、投料比、催化剂等因素对反应的影响,得出最优反应条件：以NaOH和无水K2CO3为催化剂,原料乙酰基二茂铁和芳香醛的摩尔比为1：1.2,反应时间为5-10min。最后,将合成的十三种二茂铁基查尔酮分别与丙二酸二乙酯、氰基乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、硝基甲烷、乙酰丙酮、丙二腈、环己酮、环戊酮、巴比妥酸、硫代巴比妥酸、乙腈、丙酮进行Michael加成反应,得到了一系列Michael加成产物。并以二茂铁基查尔酮和丙二酸二乙酯的反应为例,通过响应曲面法优化了其反应条件,即最佳反应条件为：以无水K2CO3为催化剂,原料二茂铁基查尔酮和活性亚甲基化合物的摩尔比为1：1.23,反应时间为0.53h,产率最大可达到90.70%。
【关键词】：二茂铁 查尔酮 Michael加成 活性亚甲基化合物 固相合成
【学位授予单位】：陕西科技大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.25
【目录】：

• 摘要4-6
• ABSTRACT6-10
• 1 文献综述10-28
• 1.1 前言10-11
• 1.2 二茂铁及其衍生物的研究进展11-20
• 1.2.1 二茂铁及其衍生物的合成11-13
• 1.2.2 二茂铁及其衍生物的应用研究13-20
• 1.3 二茂铁基查尔酮的研究进展20-23
• 1.3.1 二茂铁基查尔酮的合成20-21
• 1.3.2 二茂铁基查尔酮的应用21-23
• 1.4 Michael加成反应研究23-26
• 1.4.1 Michael加成反应概述23-24
• 1.4.2 Michael加成反应的进展24-26
• 1.5 课题的研究意义和研究内容26-28
• 1.5.1 课题的研究意义26-27
• 1.5.2 课题的研究内容27-28
• 2 二茂铁基查尔酮的合成28-42
• 2.1 实验部分28-36
• 2.1.1 试剂与仪器28-29
• 2.1.2 乙酰基二茂铁的合成29-30
• 2.1.3 二茂铁基查尔酮的合成30-36
• 2.2 结果与讨论36-41
• 2.2.1 合成二茂铁基查尔酮方法的优化36
• 2.2.2 反应机理36
• 2.2.3 实验条件优化36-39
• 2.2.4 谱图解析39-41
• 2.3 本章小结41-42
• 3 新型含二茂铁基Michael加成产物的合成42-118
• 3.1 实验部分42-111
• 3.1.1 试剂与仪器42-43
• 3.1.2 新型含二茂铁基Michael加成产物的合成与表征43-111
• 3.2 结果与讨论111-117
• 3.2.1 Michael加成反应机理111-112
• 3.2.2 实验条件的优化112-116
• 3.2.3 化合物谱图分析116-117
• 3.3 本章小结117-118
• 4 结论与展望118-119
• 4.1 结论118
• 4.2 展望118-119
• 致谢119-120
• 参考文献120-129
• 附图129-145
• 攻读硕士期间发表的学术论文目录145-146

【相似文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 李保国,边占喜,曹立志,赵蔚;二茂铁基-1,1’-二烷基二茂铁甲醇的合成与性质[J];应用化学;2001年11期

2 徐兆瑜;;二茂铁的合成与应用[J];杭州化工;2001年04期

3 王晓丽,王艳学,边占喜;(二茂铁基、乙基二茂铁基)甲基丁胺的合成与表征[J];内蒙古石油化工;2003年01期

4 任红艳,李广洲,宋心琦;二茂铁化学的半个世纪历程[J];大学化学;2003年06期

5 蒋虹,陈维一,张雅文,沈宗旋;二茂铁氨基化合物的合成[J];合成化学;2004年02期

6 张首才,王丽影,刘士艳,孙雪梅;2-二茂铁基-2-丁醇的合成[J];宝鸡文理学院学报(自然科学版);2005年01期

7 卓馨;;乙酰二茂铁的合成与性质测定[J];宿州学院学报;2006年06期

8 景崤壁;徐峰;徐伟;颜朝国;;含二茂铁基树枝状化合物研究进展[J];有机化学;2007年04期

9 肖陆飞;;二茂铁的发现、制备及其应用[J];滁州职业技术学院学报;2009年01期

10 叶红德;童怀多;邹如意;彭化南;郑大贵;肖依文;宋焕权;;氘代二茂铁炔酮的合成及其在机理研究中的应用[J];江西师范大学学报(自然科学版);2012年06期

中国重要会议论文全文数据库 前10条

1 柴凤兰;王春柳;王向宇;陶京朝;;新型含二茂铁基双亚胺钼(Ⅵ)催化剂的性能研究[A];第六届全国环境催化与环境材料学术会议论文集[C];2009年

2 樊佳;袁耀峰;王文峰;;4-二茂铁基-3,4-二氢-2(1H)-喹诺酮类衍生物的合成与表征[A];中国化学会第27届学术年会第06分会场摘要集[C];2010年

3 边占喜;张晓涛;;含二茂铁仲胺衍生物的合成研究[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集（上册）[C];2005年

4 赵文献;刘澜涛;王敏灿;宋毛平;;含二茂铁基氮杂环丁基甲酸酯的高效制备方法[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集（下册）[C];2005年

5 李树臣;白淑珍;李保国;;1′-烷基二茂铁基二甲基硅烷的合成[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集（下册）[C];2005年

6 俞豪杰;王立;;新型二茂铁基树枝状化合物的合成及在离子识别中的应用[A];2007年全国高分子学术论文报告会论文摘要集（下册）[C];2007年

7 李高伟;周艳丽;刘念;刘冠军;郭保国;赵文献;;具有接枝位点的二茂铁基氮杂小环叔醇的合成[A];中国化学会第27届学术年会第06分会场摘要集[C];2010年

8 刘伟;李霞;张碧;宋毛平;吴养洁;;二茂铁大环酰胺化合物的合成及性质研究[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集（上册）[C];2005年

9 宋毛平;刘伟;张本尚;郝新奇;张碧;吴养洁;;二茂铁酰基硫脲化合物的合成及性质研究[A];中国化学会全国第十三届大环化学暨第五届超分子化学学术讨论会论文选集[C];2006年

10 刘建敏;李大成;王大奇;窦建民;;二茂铁单甲酸双核铒配合物的合成与表征[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年

中国博士学位论文全文数据库 前10条

1 王亚琦;多二茂铁基吡啶和苯衍生物的合成及电化学性质研究[D];内蒙古工业大学;2014年

2 童荣柏;基于二茂铁/β-环糊精主客体相互作用的双组分水凝胶的制备与性能研究[D];浙江大学;2015年

3 戴力;新型二茂铁VA唑啉—膦配体的合成及其在不对称催化反应中的应用[D];北京理工大学;2015年

4 魏俊基;含二茂铁腈基聚合物及其电磁功能复合材料研究[D];电子科技大学;2015年

5 连小春;新型多二茂铁基取代吡啶盐的分子设计、合成、表征及光电性质研究[D];华东师范大学;2005年

6 高敬民;二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物及其接枝碳材料的合成、表征及应用研究[D];浙江大学;2012年

7 姚琳;基于金鸡纳碱、二茂铁等优势骨架的新型手性配体的设计、合成及其催化的不对称反应研究[D];第四军医大学;2016年

8 吴红飞;二茂铁苄基叔胺环金属化及在碳—碳偶联反应中的应用[D];天津大学;2007年

9 柴凤兰;二茂铁基亚胺钼（Ⅵ）配合物的合成、表征及催化环氧化性能研究[D];郑州大学;2009年

10 杨亮茹;二茂铁亚胺环金属化合物的性质与应用研究[D];郑州大学;2003年

中国硕士学位论文全文数据库 前10条

1 张晓涛;二茂铁氯代烃与伯胺反应的研究[D];内蒙古大学;2005年

2 曹爱娟;二茂铁键合硅胶固定相的制备及色谱性能研究[D];郑州大学;2015年

3 王晨君;钯催化二茂铁联烯、芳香卤化物与醇和酚的三组分反应研究[D];内蒙古大学;2015年

4 翟晓婷;二茂铁基偶氮苯化合物及其聚合物的合成与性能研究[D];浙江大学;2016年

5 赖正茂;含二茂铁炔基三联吡啶配合物的设计合成及光电性质研究[D];福州大学;2014年

6 朱晓晓;二茂铁苯并咪唑盐类受体分子的设计、合成及阴离子识别研究[D];福州大学;2014年

7 陈家锋;二茂铁基黄酮和咪唑并[1,2-a]喹喔啉抗氧化性能的研究[D];吉林大学;2016年

8 郭艳风;取代聚苯胺功能材料及二茂铁基苯胺衍生物的制备与性能研究[D];苏州大学;2016年

9 徐建伟;单取代及1,1'-双取代二茂铁三唑化合物的合成及对Cu~(2+)的识别[D];内蒙古大学;2016年

10 刘玉峰;含二茂铁基吖嗪、硫醚类和砜类化合物对Cu~(2+)、Hg~(2+)离子识别性能研究[D];内蒙古大学;2016年

，

本文编号：895310