Lewis碱协助的Lewis酸催化醇脱水合成烯烃及二氢吡喃开环合成2-肉桂基取代1,3-二羰基化合物（英文）

发布时间：2017-09-22 11:22

  本文关键词：Lewis碱协助的Lewis酸催化醇脱水合成烯烃及二氢吡喃开环合成2-肉桂基取代1,3-二羰基化合物（英文）

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【摘要】：醇脱水是合成烯烃的重要方法之一.全球每年约有15%的苯乙烯是通过1-苯乙醇在酸性条件下脱水反应生产.虽然人们对该反应进行了较为深入的研究,但是当使用活性较高的1-苯乙醇衍生物为底物时,由于得到的取代苯乙烯产物具有较高的反应性,在脱水过程中会发生聚合而导致反应选择性降低,因此有必要探索适宜在高活性1-苯基乙醇脱水反应中应用的催化剂体系.本文借助酸碱协同催化方法考察了1-(4-甲氧基苯基)乙醇制备4-甲氧基苯乙烯的反应.发现三苯基磷与AlC l3构建的Lewis碱/Lewis酸协同催化体系在硝基甲烷中可以接近定量的收率得到4-甲氧基苯乙烯.Lewis碱/Lewis酸协同催化体系有效避免了4-甲氧基苯乙烯的二聚现象.底物拓展研究显示该方法具有很好的底物普适性,对多种取代苯乙烯的收率均超过80%.机理研究表明,1-(4-甲氧基苯基)乙醇在酸作用下先生成碳正离子,三苯基磷作为偶极性的电子给体不但能在一定程度上稳定该苄基碳正离子,而且抑制了其与4-甲氧基苯乙烯之间的亲电反应,进而最大化了脱质子生成4-甲氧基苯乙烯的选择性.将Lewis碱协助的Lewis酸催化提高反应选择性策略用于2-苯基-3,4-二氢吡喃衍生物合成2-肉桂基-1,3-二羰基化合物的开环反应.该类取代二氢吡喃在酸催化剂作用下也可生成苄基碳正离子,但是该中间体易受分子间和分子内亲电反应影响,反应选择性不高.而当使用单质碘/三苯基磷协同催化体系时,2-苯基-3,4-二氢吡喃衍生物能高选择性地实现开环反应,得到反式2-肉桂基-1,3-二羰基化合物.该类1,3-二羰基化合物具有丰富的反应性,是一类重要的合成子.
【作者单位】： 华中科技大学能量转化与存储材料化学教育部重点实验室材料化学与服务失效湖北省重点实验室;中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择性氧化国家重点实验室;
【关键词】： 协同催化 酸碱催化 醇脱水 -肉桂基- -二羰基化合物 均相催化剂
【基金】：supported by the National Natural Science Foundation of China (21173089 and 21373093) the Fundamental Research Funds for the Central Universities of China (2014ZZGH019) the Cooperative Innovation Center of Hubei Province~~
【分类号】：O621.251
【正文快照】： 1. Introduction undant accessibility of its starting substrate, making the 1 arylethanol dehydration reaction of significant industrial Dehydration of alcohols has been widely studied and em importance [14]. Although acid catalysts are well known to

【参考文献】

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1 曾科星;黄志鹏;杨杰;顾彦龙;;SiO_2担载聚甲酚磺醛作为固体酸催化剂用于有机反应（英文）[J];催化学报;2015年09期

【共引文献】

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1 刘昌会;潘彬;顾彦龙;;Lewis碱协助的Lewis酸催化醇脱水合成烯烃及二氢吡喃开环合成2-肉桂基取代1,3-二羰基化合物（英文）[J];催化学报;2016年06期

【二级参考文献】

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1 Aamer Saeed;;Oxa-Pictet-Spengler reaction in water.Synthesis of some(±)-1-aryl-6,7-dimethoxyisochromans[J];Chinese Chemical Letters;2010年03期

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1 田建文;刘燕燕;;Lewis酸催化在合成美托洛尔中的应用[J];化工中间体;2008年03期

2 赵建章,刘举正,王宗睦,赵冰;手性Lewis酸催化三甲基氰化硅与醛的不对称加成——手性α-氰醇的合成[J];合成化学;2000年03期

3 朱萍;汤颖;薛青松;李剑锋;路勇;;微波辅助的金属氯化物Lewis酸催化纤维素水解[J];燃料化学学报;2009年02期

4 杨庆雄,田伟生,潘嵩;Lewis酸催化的甾体皂甙元E/F螺环乙酰化开环反应再研究[J];化学学报;2004年21期

5 冉瑞成,裴伟伟,贾欣茹,沈吉,蒋硕健;高分子载体Lewis酸催化剂:聚苯乙烯-三氯化铁复合物——制备及其在有机合成中的应用[J];科学通报;1986年10期

6 冉瑞成;贾欣茹;李明谦;蒋硕健;;高分子固载化Lewis酸催化剂催化α-甲基苯乙烯聚合反应及动力学研究——Ⅰ.PS-GaCl_3和PS-TiCl_4复合物催化剂[J];石油化工;1986年09期

7 ;[J];;年期

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1 任颜卫;江焕峰;蔡博伟;郑德;陈俊;;含Lewis酸催化位点的稀土-有机骨架材料[A];第十八届全国稀土催化学术会议论文集[C];2011年

2 戴振亚;朱成建;潘毅;;手性Lewis酸催化的三甲基镓对醛的不对称加成反应[A];第三届全国有机化学学术会议论文集（上册）[C];2004年

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1 袁之n?;基于联萘骨架的手性配体在一些Lewis酸催化的不对称反应中的应用及含氮有机碱促进的Michael反应方法学的研究[D];华东理工大学;2011年

2 黄文;Lewis酸催化的不饱和醇羟基的活化[D];复旦大学;2009年

3 王世新;手性Lewis酸催化异腈的α-加成反应[D];中国科学院研究生院（化学研究所）;2008年

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1 梁德民;手性Br(?)nsted酸催化的Oxy-2-oxonia-Cope重排反应及Lewis酸催化的Diels-Alder/重排反应研究[D];复旦大学;2014年

2 朱佑民;Lewis酸催化的吲哚衍生物与吖丙啶的不对称[3+2]环化反应[D];安徽师范大学;2015年

3 程健;Lewis酸催化的吲哚和2-甲基吡啶与马来酰亚胺的Michael加成反应研究[D];东华大学;2013年

4 崔汉峰;Lewis酸催化三级串联反应—立体选择性构建含氟茚酮衍生物[D];天津大学;2007年

5 李凯;Lewis酸催化的烯烃的氢烷氧基化反应[D];苏州大学;2009年

6 康丽琴;微波促进、Lewis酸催化下芳香醛与芳香酮的反应研究[D];西北师范大学;2001年

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本文编号：900527