过渡金属催化的串联环化反应合成喹啉衍生物

发布时间：2017-09-27 04:04

  本文关键词：过渡金属催化的串联环化反应合成喹啉衍生物

  更多相关文章： 过渡金属催化 异氰插入 金属卡宾 C-H键活化 喹啉衍生物

【摘要】：喹啉衍生物广泛存在于天然产物中,因其具有良好的生物活性及药理活性而被广泛应用在医药、农药等方面。近几十年来,喹啉衍生物的合成也在逐步发展,早期主要是基于非金属催化的方法,目前主要是基于过渡金属催化的串联环化反应,具有快速、简洁、高效等特点。异氰是一类重要的有机分子,这类分子能够参与许多不同类型的化学反应,在一些多组分反应中起着特殊的作用。异氰在结构上与氰基不同的是分子中其它结构与氮相连而使碳原子裸露在外面,这种结构的特殊性使异氰分子能够在同一个碳原子上既能发生亲核反应也能发生亲电反应。其结构与一氧化碳和卡宾化合物类似。因此,我们拟通过过渡金属催化使用异氰或者金属卡宾插入的方法来合成喹啉衍生物。本文一共分为五部分。论文第一章,主要综述了喹啉衍生物在药物分子中的重要应用价值及喹啉衍生物合成的一些经典方法,也介绍了异氰参与的几种不同类型的反应。论文第二章,报道了在过渡金属钯的催化作用下,通过芳基碘和异氰的插入及分子内的环化的方法合成了一系列具有潜在生物活性的2-三氟甲基喹啉衍生物,该方法为喹啉衍生物的合成提供了一条新的途径。论文第三章,阐述了在过渡金属钯催化作用下,通过C-H键活化及异氰插入的方法实现了双C-C键的构建及环化反应。在醋酸铜作氧化剂的作用下,以中等至良好收率合成了一系列的2-三氟甲基-4氨基喹啉衍生物。论文第四章,介绍了在钯催化作用下,通过串联环化反应实现了C-N键和C-C键的构建,该反应以邻烯基苯胺和叔丁基异氰为反应原料,在DBU作碱的条件下,合成了一系列具有潜在药物活性分子2-氨基喹啉衍生物。论文第五章,介绍了在过渡金属铑的催化作用下,醋酸铜作氧化剂,碳酸钠作碱条件下,重氮化合物通过金属卡宾的形式实现了C-H键活化以及C-N键的构建,合成了一系列2-酯基喹啉衍生物。综上所述,我们在过渡金属催化作用下,实现了异氰或重氮化合物参与的串联环化反应合成了一系列官能化的喹啉衍生物,该类化合物在医药、农药等方面具有潜在的应用。
【关键词】：过渡金属催化 异氰插入 金属卡宾 C-H键活化 喹啉衍生物
【学位授予单位】：江西师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要3-4
• Abstract4-8
• 第一章 研究背景和选题思路8-26
• 1.1 喹啉衍生物8-18
• 1.1.1 喹啉衍生物的药用价值8-9
• 1.1.2 无金属条件下合成喹啉衍生物9-11
• 1.1.2.1 煤焦油提取法9
• 1.1.2.2 Skraup-Doebner-Von miller法9-10
• 1.1.2.3 Combes法10-11
• 1.1.3 过渡金属催化的喹啉衍生物合成研究11-18
• 1.1.3.1 钯催化喹啉衍生物的合成研究11-13
• 1.1.3.2 铜催化喹啉衍生物的合成研究13-16
• 1.1.3.3 其它金属催化喹啉衍生物的合成研究16-18
• 1.2 异氰参与的反应研究18-25
• 1.3 选题思路25-26
• 第二章 钯催化异氰对芳基碘化物的插入及串联环化反应合成喹啉衍生物26-35
• 2.1 前言26-28
• 2.2 结果与讨论28-34
• 2.2.1 反应条件优化28-30
• 2.2.2 反应底物的拓展30-32
• 2.2.3 反应机理的推测32-34
• 2.3 结论34-35
• 第三章 基于钯催化C-H键活化及异氰插入反应构建喹啉衍生物35-46
• 3.1 前言35-40
• 3.2 结果与讨论40-45
• 3.2.1 反应条件的优化40-42
• 3.2.2 反应底物的拓展42-44
• 3.2.3 反应机理的推测44-45
• 3.3 结论45-46
• 第四章 钯催化异氰插入N-H键及串联环化反应构建喹啉衍生物46-56
• 4.1 前言46-49
• 4.2 结果与讨论49-55
• 4.2.1 反应条件的优化49-52
• 4.2.2 反应底物的拓展52-54
• 4.2.3 反应机理的推测54-55
• 4.3 结论55-56
• 第五章 铑催化邻烯基苯胺与重氮化合物反应合成喹啉衍生物56-65
• 5.1 前言56-58
• 5.2 结果与讨论58-64
• 5.2.1 反应条件优化58-60
• 5.2.2 反应底物拓展60-63
• 5.2.3 反应机理预测63-64
• 5.3 结论64-65
• 第六章 实验部分65-96
• 6.1 实验通则65
• 6.2 实验操作65-96
• 6.2.1 邻碘苯胺的制备65-66
• 6.2.2 2-碘苯基烯胺与异氰的反应66-72
• 6.2.3 芳基烯胺与异氰的反应72-81
• 6.2.4 邻烯基苯胺与异氰的反应81-89
• 6.2.5 重氮化合物参与的喹唑啉衍生物的合成89-96
• 参考文献96-102
• 附录 代表性的~1H NMR、~(13)C NMR谱图102-114
• 研究生期间发表的论文清单114-115
• 致谢115

【相似文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 杨震宇;过渡金属催化下的氟烷基化的研究[J];应用化学;1987年01期

2 戚自松;董亚丽;李亚明;段春迎;;过渡金属催化芳香化合物三氟甲基化反应[J];化学进展;2012年11期

3 宋瑞琦,曾健青,钟炳;超临界二氧化碳介质中过渡金属催化反应研究进展[J];有机化学;2002年04期

4 吴争鸣;离子液体及其在过渡金属催化反应中的应用[J];湖南城建高等专科学校学报;2003年03期

5 欧阳昆冰;席振峰;;碱在过渡金属催化的有机化学反应中的作用[J];化学学报;2013年01期

6 吕翠萍;沈其龙;刘丹;;过渡金属催化的芳香化合物三氟甲基化研究进展[J];有机化学;2012年08期

7 夏敏,陈振初;过渡金属催化下有机高价碘盐参与的反应研究(二)[J];株洲工学院学报;1999年06期

8 夏敏,陈振初;过渡金属催化下有机高价碘盐参与的反应研究(一)[J];株洲工学院学报;1999年05期

9 徐衍;李战雄;邓敏智;杨军;;过渡金属催化的碳镁化反应研究进展[J];合成化学;2010年06期

10 蒋必彪,吴爱民,陈庆,金立维;过渡金属催化原子转移自由基聚合反应合成窄分散性聚苯乙烯[J];江苏石油化工学院学报;1998年02期

中国重要会议论文全文数据库 前10条

1 吴涛;徐涛;幕欣;彭海辉;刘国生;;过渡金属催化氟化[A];中国化学会第七届有机化学学术会议图文摘要集[C];2011年

2 陆熙炎;;控制β-H消除以使过渡金属催化反应多样化[A];中国化学会第十三届金属有机化学学术讨论会论文摘要集[C];2004年

3 刘国生;吴涛;徐涛;彭海辉;慕欣;;过渡金属催化不饱和烃的选择性氟化[A];中国化学会第28届学术年会第6分会场摘要集[C];2012年

4 刘国生;吴涛;徐涛;彭海辉;慕欣;;过渡金属催化不饱和烃的选择性氟化[A];中国化学会第十届全国有机合成化学学术研讨会会议论文集[C];2012年

5 吴涛;徐涛;彭海辉;幕欣;刘国生;;过渡金属催化不饱和烃的选择性氟化[A];第十七届全国金属有机化学学术讨论会会议论文集[C];2012年

6 陈辉;康润华;赖文珍;姚建年;;一种有效过渡金属催化反应高精度量子化学从头计算方案[A];中国化学会第28届学术年会第13分会场摘要集[C];2012年

7 彭玲玲;张秀;王剑波;;炔丙基以及连二烯丁基硫醚在过渡金属催化下的反应研究[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集（上册）[C];2006年

8 涂永强;;过渡金属催化的醇α位的碳-碳键的构筑反应[A];第十七届全国金属有机化学学术讨论会会议论文集[C];2012年

9 游书力;武庆锋;卓春祥;刘文博;许庆龙;戴立信;;过渡金属催化的不对称去芳构化反应[A];第十七届全国金属有机化学学术讨论会会议论文集[C];2012年

10 高杨;伍婉卿;江焕峰;;过渡金属催化的碳-氢活化和烯烃氧化环化反应[A];中国化学会第29届学术年会摘要集——第07分会：有机化学[C];2014年

中国博士学位论文全文数据库 前10条

1 毛帅;过渡金属催化C_(sp~3)-H键官能团化反应的研究[D];西北大学;2015年

2 王瑞虹;过渡金属催化的串联反应及其在构筑含氮杂环化合物中的应用[D];浙江大学;2015年

3 刘娜;过渡金属催化构建C-F键和P-F键的研究[D];兰州大学;2016年

4 张衡;过渡金属催化的新型碳—氢键官能团化反应研究[D];兰州大学;2016年

5 丁冉;过渡金属催化多取代功能烯烃制备的研究[D];中国科学技术大学;2016年

6 谢应;过渡金属催化alpha-酮亚胺基Csp~3-H键的官能化反应研究[D];华南理工大学;2016年

7 周安西;过渡金属催化碳—氢官能团化构筑碳—杂键的研究[D];兰州大学;2014年

8 陈茂;过渡金属催化的新型碳—碳成键反应研究[D];武汉大学;2011年

9 关正辉;过渡金属催化碳—碳键偶联反应研究[D];兰州大学;2009年

10 李亚民;过渡金属催化的烯烃1，2-双官能化研究[D];兰州大学;2013年

中国硕士学位论文全文数据库 前10条

1 黄华;过渡金属催化炔醛/炔酮与烯烃的Diels-Alder反应研究[D];华南理工大学;2015年

2 马娟;α-烷基酮的合成[D];南京理工大学;2015年

3 燕小标;过渡金属催化含导向基辅助的C(sp~2)-H键官能团化/酰基化和巯基化反应研究[D];兰州大学;2015年

4 刘海铨;铜促进一锅法合成苯并氮杂环化合物研究[D];浙江师范大学;2015年

5 周小丽;过渡金属催化2-芳基苯并噻唑邻位sp~2C-H键胺化与卤化反应[D];江西师范大学;2015年

6 李培源;呋喃并嘧啶核苷、萘并咪唑并吡啶和咪唑并中氮茚的合成新方法研究[D];河南师范大学;2015年

7 章婷丽;PEG-400/H_2O中过渡金属催化碳—碳键形成反应研究[D];江西师范大学;2015年

8 沈丹枫;过渡金属催化交叉脱氢偶联构建碳—碳键形成反应研究[D];浙江工业大学;2013年

9 文庆;过渡金属催化C(sp~2)-H键活化与C-X键生成反应研究[D];湘潭大学;2015年

10 黄辉;咪唑并[1,2-a]吡啶含硫衍生物及吲哚啉的合成研究[D];湖南师范大学;2015年

，

本文编号：927502