TEMPOBF4氧化活化4H-β-咔啉类化合物的碳氢功能键的反应及亲核试剂的扩展

发布时间：2017-09-28 19:35

  本文关键词：TEMPOBF4氧化活化4H-β-咔啉类化合物的碳氢功能键的反应及亲核试剂的扩展

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【摘要】：目的:近年来,碳氢活化领域备受关注。我们通过对一系列的文献研究,发现对于碳氢活化,目前大部分的活化过程都需要有机金属试剂的参与并且反应条件相对苛刻。本文对碳氢活化进行了简单的阐述,并且通过在文章中列举了近年来相关课题组的研究过程来说明不同碳氢键的官能活化,并且依据相关调查提出了本次课题的研究目的,即在前人工作的基础上,建立到一种不需要金属参与的,无污染,高效,副产品少,经济又环保并且原材料常见的碳氢活化的方法,为了进一步的生产应用提供便利方法:本次课题采用TLC监测、质谱、核磁等多种方法展开研究,通过一系列调查以及预实验,筛选了与很多药物结构相似的4H-β-咔啉作为底物进行实验,由此探寻TEMPO氧化偶联体系在无金属参与的情况下直接促进氧化偶联的可能性;并且对反应中温度、试剂当量等方面进行筛选优化。获得最佳反应条件:氧化剂TEMPOBF4(0.20 mmol,1.00 eq),溶剂为DCM(2.00 mL),亲核试剂为苯乙炔BF3·K(0.40mmol,2.00 eq)。在最佳反应条件的前提下,对相关亲核试剂的结构类型进行了扩展,分别选用了不同BF3·K盐作为亲核试剂进行实验。结果:本次课题所研究的无金属的催化氧化反应需要的条件极其温和,且具有操作简单、环保、价廉,高氧化性等特点,通过TEMPO良好的氧化性,建立一种新的氧化偶联体系进行催化氧化并拓展了一系列的亲核试剂,实验表明,所拓展的亲核试剂都能很好地适应该条件,并且获得了具有较高产率的氧化偶联产物。结论:说明TEMPOBF4氧化偶联体系对于不同BF3·K亲核试剂的适用范围比较广,例如其与苯乙炔BF3·K和苯乙烯BF3·K以及杂环BF3·K等亲核试剂的反应:实验操作简单,反应条件温和,符合原子经济性原则,这为天然产物和药物的合成提供了一条新思路。
【关键词】：TEMPOBF4 碳氢活化 亲核试剂 无金属参与 天然活性化合物
【学位授予单位】：山东中医药大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.2
【目录】：

• 提要3-4
• Abstract4-8
• 第一章 引言8-18
• 1 碳氢活化8-9
• 2 金属有机试剂参与的碳氢活化9-16
• 2.1 金属有机试剂参与Csp-H键（末端炔）活化9-10
• 2.2 金属有机试剂参与Csp2-H键（芳烃和烯烃）活化10-14
• 2.3 金属有机试剂参与Csp3-H键（烷烃）活化14-16
• 3 本文研究内容16-18
• 第二章 催化氧化体系底物的合成18-20
• 1 一般实验步骤18
• 2 4H-Β-咔啉及上保护基团合成步骤18-20
• 第三章 催化氧化体系最佳反应条件的筛选20-25
• 1 实验设计基本思路20-21
• 2 最佳反应条件的筛选过程21-24
• 2.1 一般试验方法21
• 2.2 4H-β咔啉类底物参与的最佳反应条件筛选的实验步骤21-22
• 2.3 具体条件的筛选22-24
• 3 小结24-25
• 第四章 不同亲核试剂与TEMPOBF4氧化活化 4H-Β-咔啉类化合物的反应25-39
• 1 仪器与材料25
• 1.1 仪器25
• 1.2 试剂25
• 2 氧化偶联反应的一般操作25-26
• 3 氧化偶联反应的实验结果与讨论26-30
• 4 小结30
• 5 产品波谱数据30-39
• 第五章 结语39-40
• 参考文献40-43
• 附录43-64
• 致谢64-65
• 硕士期间已发表论文65

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本文编号：937721