含二苯基膦基金属配合物的合成与研究

发布时间：2017-10-01 00:05

  本文关键词：含二苯基膦基金属配合物的合成与研究

  更多相关文章： 金属配合物 膦基硫代酰胺 磷硫双键 2-(吡啶基)二苯基膦

【摘要】：氢气有可能在未来成为替代化石燃料的新能源,模拟氢化酶催化产氢是金属有机化学的热点。由于含磷、硫的配体作为多电子配体在与过渡金属配位时有较强的键合能力,配位形式多样,结构新颖,因此合成含有磷和硫的金属配合物对于氢化酶活性中心的模拟研究具有重要意义。本论文以不同的含磷(硫)配体分别与羰基铁、醋酸镍反应合成金属配合物,得到了若干结构新颖的配合物,己测试的部分配合物显示催化产氢活性。1、以二苯基膦为基本原料合成不同膦基硫代酰胺A和B,然后与Fe3(CO)12在室温条件下生成化合物0和1,化合物1在碳酸钾存在下与不同亲电试剂反应得到了化合物2、3,与二水合氧化三甲胺反应得到化合物4,化合物0和1分别与三乙胺和氢化钠反应,得到化合物5、6、7、8。最后通过红外,核磁及单晶衍射对结构进行了表征,并对部分化合物进行了电化学测试,发现其有不错的催化产氢活性。2、将二苯基膦进行硫化得到配体C,配体C在室温条件下以四氢呋喃做溶剂,与Fe3(CO)12反应得到化合物9、10、11,同样将膦基硫代酰胺A和B进行硫化得到配体D和E,配体分别与Fe3(CO)12反应得到化合物12、13。另外以Ph2PCl为原料合成了两个含有P=S双键的新型配体F和G。所有化合物通过红外,核磁及单晶衍射对结构进行了表征。3、二苯膦基硫代甲酰胺(A)在室温下以乙醇做溶剂,与醋酸镍反应生成镍的配合物14、15、16；另外以Ph2PCl为基本原料合成2-(吡啶基)二苯基膦(H),室温下与Fe3(CO)12反应得到化合物17、18、19。同样通过红外,核磁和单晶衍射对结构进行了表征,通过电化学测试,发现化合物18具有催化产氢活性。
【关键词】：金属配合物 膦基硫代酰胺 磷硫双键 2-(吡啶基)二苯基膦
【学位授予单位】：扬州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O641.4
【目录】：

• 摘要2-3
• Abstract3-7
• 第一章 前言7-19
• 第一节 [Fe-Fe]氢化酶活性中心结构及模拟配合物7-13
• 第二节 含磷配体的金属配合物13-16
• 第三节 本论文的选题背景和依据16-17
• 参考文献17-19
• 第二章 膦基硫代酰胺与十二羰基合三铁的反应研究19-48
• 一 合成方法19-20
• 二 实验部分20-38
• 2.1 试剂与仪器20-21
• 2.2 配体的合成21-22
• 2.3 金属配合物的合成22-38
• 三 结果和讨论38-47
• 3.1 实验内容38-39
• 3.2 化合物谱学特征的讨论39-43
• 3.3 晶体结构的讨论43-44
• 3.4 化合物的电化学性质44-47
• 四 本章小结47
• 参考文献47-48
• 第三章 含膦硫双键化合物与十二羰基合三铁的反应研究48-67
• 一 合成方法48-49
• 二 实验部分49-61
• 2.1 试剂与仪器49
• 2.2 配体的合成49-53
• 2.3 金属配合物的合成53-61
• 三 结果和讨论61-65
• 3.1 实验内容61-62
• 3.2 化合物谱学特征的讨论62-65
• 3.3 单晶结构的讨论65
• 四 本章小结65-66
• 参考文献66-67
• 第四章 其它含磷金属配合物的反应研究67-88
• 一 合成方法67-68
• 二 实验部分68-81
• 2.1 试剂与仪器68
• 2.2 配体的合成68-69
• 2.3 金属配合物的合成69-81
• 三 结果和讨论81-87
• 3.1 实验内容81
• 3.2 化合物谱学特征的讨论81-85
• 3.3 单晶结构的讨论85-86
• 3.4 化合物的电化学性质86-87
• 四 本章小结87
• 参考文献87-88
• 论文发表情况88-89
• 致谢89-90

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本文编号：951162