含苯氧基亚胺配体的钴、镍、铜、钯配合物的合成、表征及降冰片烯聚合

发布时间：2017-10-02 12:25

  本文关键词：含苯氧基亚胺配体的钴、镍、铜、钯配合物的合成、表征及降冰片烯聚合

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【摘要】：本文合成并表征了9个含苯氧基亚胺的镍、钯、铜、钴新型配合物；通过单晶X-射线衍射实验确定了9个配合物的晶体结构。以甲基铝氧烷(MAO)为引发剂,研究了这些金属配合物催化降冰片烯(Norbornenc,NB)聚合的催化活性,系统研究了反应温度、单体浓度以及Al/M比(M=Co,Ni,Cu,Pd)对催化剂催化活性的影响。最后,对聚合产物聚降冰片烯(PNB)进行了结构和性能的表征。主要的研究工作如下：1、合成了3个苯氧基亚胺新型配体(L1、L2、L3)及其对应的9个后过渡金属(镍、钯、铜、钴)配合物。通过元素分析、红外光谱分析、质谱分析以及X-射线单晶衍射实验对配体和配合物的组成和结构进行表征。2、在甲基铝氧烷(MAO)的活化下,研究了配合物1-9催化降冰片烯(NB)聚合的催化活性,其中镍配合物(配合物1、4和7)表现出较高的催化活性,其次是钯配合物(配合物9),而钴配合物(配合物3和6)和铜配合物(配合物2、5和8)的催化活性很小。3、详细研究了反应温度、单体浓度以及A1/Ni比对镍系催化剂(配合物1、4和7)催化活性的影响。在优选条件下,配合物1、4和7的催化活性分别达到1.268×1~07g PNB·molNi~（-1）·h~（-1）,1.252×10~7g PNB·molNi~（-1）·h~（-1）和1.278×10~7PNB·molNi~（-1)·h~（-1）。4、通过红外光谱(IR)、扫描电镜(SEM)、X-ray粉末衍射(WAXD)和热重分析(TG)对聚合产物结构进行表征。
【关键词】：镍 钯 铜 钴 配合物 降冰片烯 催化 聚合
【学位授予单位】：福建师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O641.4
【目录】：

• 摘要2-3
• Abstract3-4
• 中文文摘4-9
• 绪论9-35
• 0.1 Ziegler-Natta催化剂9
• 0.2 茂金属催化剂9-10
• 0.3 后过渡金属催化剂10-34
• 0.3.1 镍催化剂11-24
• 0.3.2 钯催化剂24-31
• 0.3.3 铁催化剂31-32
• 0.3.4 钴催化剂32-33
• 0.3.5 铜催化剂33-34
• 0.4 课题的研究意义和发展前景34-35
• 第一章 实验部分35-37
• 1.1 原料以及试剂的纯化35-36
• 1.2 表征仪器与方法36-37
• 第二章 苯氧基亚胺[N,O]型配合物的合成、表征及其结构分析37-71
• 2.1 前言37
• 2.2 苯氧基亚胺[N,O]型镍、钯、铜、钴配合物的合成37-46
• 2.2.1 苯氧基亚胺[N,O]型配体的合成38-40
• 2.2.2 苯氧基亚胺[N,O]型配合物的合成40-46
• 2.3 结构分析46-69
• 2.3.1 配体结构分析47-50
• 2.3.2 配合物1-9的晶体结构分析50-69
• 2.4 本章小结69-71
• 第三章 苯氧基亚胺[N,O]型镍、钯、铜、钴配合物催化降冰片烯聚合的研究71-79
• 3.1 前言71-72
• 3.2 降冰片烯聚合活性的测定72
• 3.3 降冰片烯乙烯基加成聚合研究72-77
• 3.3.1 反应温度对降冰片烯聚合的影响74-75
• 3.3.2 MAO浓度对降冰片烯聚合的影响75-76
• 3.3.3 单体浓度对降冰片烯聚合的影响76-77
• 3.4 小结77-79
• 第四章 聚合物(PNB)的结构表征79-83
• 4.1 聚降冰片烯的红外光谱分析79
• 4.2 聚降冰片烯的XRD分析79-80
• 4.3 聚降冰片烯的热重分析80-81
• 4.4 聚降冰片烯的SEM分析81
• 4.5 本章小结81-83
• 第五章 结论83-85
• 附录85-97
• 参考文献97-107
• 攻读学位期间承担的科研任务与主要成果107-109
• 致谢109-111
• 个人简历111-113

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