氮杂环卡宾催化的不对称高效合成螺环及并环化合物

发布时间：2017-10-05 23:17

  本文关键词：氮杂环卡宾催化的不对称高效合成螺环及并环化合物

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【摘要】：含有杂原子如含氮含氧的环状结构(如内脂、内酰胺)广泛存在于各种天然产物、化学材料及药物分子中。由此可见,杂环化合物,特别是含氮含氧类化合物在有机化学当中是一类非常重要的物质。因此,快速合成这种含有杂原子的环状化合物在有机化学合成是广大合成专家研究的重要领域。氮杂环卡宾作为一类有机小分子催化剂,发展迅速,成就瞩目,能够在较为温和的条件下催化各种反应,从而简便快捷地合成化合物。近年来氮杂卡宾作为催化剂在不对称催化合成这类合物方面得到了巨大发展。本论文主要发展了卡宾催化α-氯代醛、β-溴代醛与相应的底物发生的环化反应。快速有效地构建各种手性二氢吡喃酮类、β-内酰胺的并环,螺环化合物。第一部分发展了氮杂卡宾催化的α-氯代醛与二羰基茚酮衍生物发生Michael加成,成功的构建了二氢吡喃并茚酮类化合物,这是首例报道的利用二羰基茚酮衍生物直接参与构建手性茚酮并环类类环化反应。一方面扩展了氯代醛在卡宾催化反应方面的应用,另一方面合成了具有潜在药用活性的茚并吡喃酮类化合物。第二部分发展了氮杂卡宾催化的氨基氧化吲哚与溴代肉桂醛的[3+2]的环化反应,成功制备了还有螺吡咯烷骨架的氧化吲哚,扩展了这类具有药用价值的活性分子的制备方法,又扩展展了溴代肉桂醛与不同类型双亲电试剂反应的应用范围。
【关键词】：氮杂环卡宾 不对称催化 环加成反应 杂环化合物
【学位授予单位】：山东大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 中文摘要8-10
• ABSTRACT10-12
• 缩略语词汇表12-14
• 第一章 绪论14-38
• 1.1 氮杂环卡宾简介14-17
• 1.1.1 氮杂卡宾简介14-15
• 1.1.2 氮杂卡宾制备一般方法15-17
• 1.2 氮杂卡宾催化环化反应发展简介17-36
• 1.2.1 通过产生烯醇负离子中间体构建环化产物18-27
• 1.2.1.1 通过活化醛基α位产生烯醇负离子18-21
• 1.2.1.2 通过进攻烯酮生成烯醇负离子21-25
• 1.2.1.3 由不饱和醛产生的烯醇中间体的反应简介25-27
• 1.2.2 通过产生高烯醇中间体构建环化产物27-30
• 1.2.3 通过产生不饱和酰基唑中间体构建环化产物30-34
• 1.2.4 通过活化γ、δ位点产生中间体构建环化产物34-36
• 1.3 课题的提出36-38
• 第二章 氮杂环卡宾催化不对称合成茚并吡喃酮类化合物38-66
• 2.1 引言38-40
• 2.2 卡宾催化茚酮衍生物与氯代醛的[4+2]环化反应研究40-46
• 2.2.1 反应的尝试40-42
• 2.2.2 卡宾催化茚酮衍生物与氯代醛的环化反应条件优化42-43
• 2.2.3 卡宾催化茚酮衍生物与氯代醛的环化反应底物扩展43-45
• 2.2.4 产物绝对构型的确认45
• 2.2.5 [4+2]产物的衍生45-46
• 2.3 反应机理46-47
• 2.4 实验部分47-64
• 2.4.1 实验仪器47-48
• 2.4.2 实验材料48-49
• 2.4.3 合成步骤与谱图数据49-64
• 2.4.3.1 α-卤代醛及茚酮衍生物制备49
• 2.4.3.2 氮杂环卡宾催化的氯代醛与茚酮衍生不对称环化反应49-63
• 2.4.3.3 克级制备及产品衍生63-64
• 2.5 结果讨论64-66
• 第三章 氮杂环卡宾催化溴代醛与3-氨基氧化吲哚的环化反应66-91
• 3.1 引言66-69
• 3.2 氮杂卡宾催化溴代醛与氨基氧化吲哚的环化反应研究69-74
• 3.2.1 反应的尝试69-71
• 3.2.2 氮杂卡宾催化溴代醛与氨基氧化吲哚的环化反应条件优化71-72
• 3.2.3 氮杂卡宾催化溴代醛与氨基氧化吲哚的环化反应底物扩展72-74
• 3.3 反应机理74-75
• 3.4 实验部分75-90
• 3.4.1 实验仪器75-76
• 3.4.2 实验材料76-77
• 3.4.3 合成步骤与谱图数据77-90
• 3.4.3.1 原料制备77
• 3.4.3.2 氮杂卡宾催化溴代醛与氨基氧化吲哚的环化反应77-90
• 3.5 总结与讨论90-91
• 第四章 结论与展望91-92
• 参考文献92-102
• 附录102-139
• 致谢139-142
• 攻读硕士期间发表的论文142-143
• 学位论文评阅及答辩情况表143

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1 蒋锡夔;;卡宾化学的进展及某些问题[J];科学通报;1965年08期

2 张必良;;卡宾化学分支——高张力环卡宾的进展[J];化学通报;1987年11期

3 马艳凤,马楠,孟繁友;关于卡宾的研究[J];松辽学刊(自然科学版);1997年03期

4 孙小宇;吴R，

本文编号：979389