浸渍法制备FCC汽油脱硫剂及活性考察
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【摘要】:燃油中含硫化合物的燃烧对空气造成污染、对人类健康产生威胁。人们逐渐加强的环保意识和日益严格的环保法规都对燃油超低硫化有了更高的要求。反应吸附脱硫技术由于其消耗氢气少,氢气纯度要求不高,反应条件相对缓和,能够有效脱除噻吩类含硫化合物并达到深度脱硫、脱硫过程中油品辛烷值损失小等优势,成为了当今汽油超低硫化研究的热点。本文通过等体积浸渍法,以Ni为活性组分,ZnO为储硫物质,Al2O3、SiO2为粘结组分制备了Ni/ZnO型反应吸附脱硫剂。考察了制备条件对吸附脱硫剂脱硫活性及机械强度的影响,并对其最佳工艺条件和失活原因进行了考察。制备过程中随加入拟薄水铝石与硅藻土的质量比增大,脱硫效果先提高后降低存在最优点,机械强度随质量比增大显著提高;随制备过程中酸的加入质量比提高,脱硫效果显著提高,而机械强度随酸加入量增多明显降低;随粘结组分加入量增大和载体前驱体混捏时间增长,脱硫效果和机械强度都有明显优化;随Ni/Zn摩尔比增大,脱硫效果提升后趋于稳定,机械强度有所提升。脱硫活性最优制备条件为拟薄水铝石与硅藻土加入质量比为1,硝酸加入质量分数为8wt%,粘结组分与ZnO质量之比为2,Ni/Zn摩尔比为0.2,载体前驱体混捏时间为40 min。最佳工艺条件如下:T=400℃, p=1.2MPa,体积空速=10。在此条件下吸附脱硫剂的穿透硫容可达到64.65 mg/g。对比失活前后的吸附脱硫剂,推测吸附脱硫剂失活原因为ZnO、Ni的减少、ZnS、NiS的生成及吸附剂的烧结和积碳导致的比表面积、平均孔径、平均孔容的减小。
【关键词】:FCC汽油 反应吸附脱硫 脱硫剂活性 机械强度
【学位授予单位】:北京化工大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2016
【分类号】:TE624.55;TQ424
【目录】:
- 摘要4-6
- ABSTRACT6-14
- 第一章 文献综述14-26
- 1.1 引言14
- 1.2 汽油中含硫化合物的害处及国际燃油硫含量标准14-16
- 1.3 FCC汽油中硫的分布16-17
- 1.4 FCC汽油脱硫方法17-23
- 1.4.1 加氢脱硫技术(HDS)17-20
- 1.4.1.1 加氢脱硫技术原理17-18
- 1.4.1.2 加氢脱硫技术的国内外发展状况18-20
- 1.4.1.3 加氢脱硫技术的不足之处和非加氢脱硫技术的优势20
- 1.4.2 吸附脱硫技术(ADS)20-23
- 1.4.2.1 物理吸附脱硫技术(PADS)21-22
- 1.4.2.2 反应吸附脱硫技术(RADS)22-23
- 1.5 脱硫剂成型工艺条件研究23-24
- 1.5.1 脱硫剂成型工艺的意义23
- 1.5.2 脱硫剂成型工艺研究进展23-24
- 1.6 本文研究的内容及意义24-26
- 第二章 实验方法26-32
- 2.1 实验试剂26
- 2.2 实验仪器26-28
- 2.2.1 Ni/ZnO吸附脱硫剂制备及评价过程所用仪器26-27
- 2.2.2 Ni/ZnO吸附脱硫剂活性评价实验装置27-28
- 2.3 Ni/ZnO吸附脱硫剂的主要表征28-31
- 2.3.1 热重与质谱联用仪分析(TG/MS)28-29
- 2.3.2 程序升温还原分析分析(H_2-TPR)29
- 2.3.3 比表面积测定(BET)29
- 2.3.4 X射线衍射分析(XRD)29
- 2.3.5 紫外荧光定硫分析29-30
- 2.3.6 吸附脱硫剂表面酸性吸附位分析(NH_3-TPD)30
- 2.3.7 气相色谱分析30-31
- 2.4 Ni/ZnO吸附脱硫剂的脱硫性能评价指标31-32
- 第三章 Ni/ZnO吸附脱硫剂的制备32-38
- 3.1 FCC汽油32-33
- 3.2 Ni/ZnO吸附脱硫剂的制备33-38
- 3.2.1 Ni/ZnO吸附脱硫剂焙烧温度的确定33-36
- 3.2.2 Ni/ZnO吸附脱硫剂还原温度的确定36-37
- 3.2.3 小结37-38
- 第四章 Ni/ZnO吸附脱硫剂脱硫性能研究38-66
- 4.1 制备条件对Ni/ZnO吸附脱硫剂脱硫性能的影响38-52
- 4.1.1 拟薄水铝石与硅藻土加入质量之比对吸附脱硫剂脱硫性能的影响38-42
- 4.1.2 硝酸质量分数对吸附脱硫剂脱硫活性的影响42-44
- 4.1.3 (m拟薄水铝石+m硅藻土)/m ZnO对吸附脱硫剂脱硫性能的影响44-47
- 4.1.4 载体混捏时间对吸附脱硫剂脱硫性能的影响47-49
- 4.1.5 Ni/Zn摩尔比对吸附脱硫剂脱硫性能的影响49-51
- 4.1.6 小结51-52
- 4.2 工艺条件对Ni/ZnO吸附脱硫剂脱硫性能的影响52-60
- 4.2.1 不同反应温度对Ni/ZnO吸附脱硫剂脱硫性能的影响53-54
- 4.2.2 不同反应压力对Ni/ZnO吸附脱硫剂脱硫性能的影响54-56
- 4.2.3 不同体积空速对Ni/ZnO吸附脱硫剂脱硫性能的影响56-59
- 4.2.4 最优工艺条件下Ni/ZnO吸附脱硫剂的脱硫性能59
- 4.2.5 小结59-60
- 4.3 失活前后Ni/ZnO吸附脱硫剂对比及脱硫产物分析60-66
- 4.3.1 失活前后Ni/ZnO吸附脱硫剂的对比60-62
- 4.3.2 Ni/ZnO吸附脱硫剂再生温度考察62-63
- 4.3.3 脱硫后产品油分析63-65
- 4.3.4 小结65-66
- 第五章 结论66-68
- 参考文献68-72
- 致谢72-74
- 研究成果及发表的学术论文74-76
- 作者和导师简介76-77
- 附件77-78
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