催化汽油加氢脱硫催化剂砷中毒研究

发布时间：2020-10-26 06:53

　　 催化汽油加氢脱硫技术是催化汽油清洁化,生产车用汽油调和组分的主要技术之一,催化剂是该技术的核心。催化汽油原料中存在一定含量的有机砷化物,有机砷化物能够负载在加氢脱硫催化剂上,造成催化剂的中毒失活。本论文研究了中石油部分炼厂催化汽油中砷化物含量和种类分布情况,分析催化汽油中可能存在的砷化物类型为三乙基砷、二苯基甲砷和三苯基砷等。实验采用三苯基砷和三乙基砷作为砷化物配制高砷模拟油对加氢脱硫CoMo/Al_2O_3催化剂进行实验室强制积砷中毒研究,同时也对中石油E炼厂和F炼厂工业装置CoMo/Al_2O_3卸剂进行工业砷中毒研究。实验利用加氢评价装置对加氢脱硫催化剂中毒前后的加氢活性进行评价,对砷中毒催化剂的失活温度进行考察,利用XRF、BET、XRD、Py-IR、NH_3-TPD等分析仪器对砷中毒前后加氢脱硫催化剂的物化性质进行表征,实验结果表明砷化物能够致使加氢脱硫催化剂强酸性位完全消失,B酸性位和L酸性位总量明显降低,造成催化剂加氢活性降低。同时本论文对砷中毒CoMo/Al_2O_3催化剂卸剂进行焙烧法和化学浸渍法再生处理,考察砷中毒催化剂再生后活性恢复和砷化物脱除情况,结果表明焙烧法无法脱除CoMo/Al_2O_3催化剂中的砷元素,但催化剂活性有一定程度的恢复,化学浸渍法对催化剂砷脱除无明显效果。
【学位单位】：中国石油大学(北京)
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2018
【中图分类】：TE624.9
【部分图文】：

图 1.1 Prime-G+技术工艺流程示意图Fig. 1.1 Schematic diagram of Prime-G+technology process flow置核心单元配置主要包括：全馏分 FCC 汽油选择性预加氢、分馏和加氢脱硫。选择性预加氢反应器（催化剂 HR-845）主要进行轻质硫及二烯烃选择性加氢，确保轻汽油的脱硫效果。重汽油加氢脱硫采反应，保证深度脱硫的同时减少烯烃饱和。Prime-G+技术还可以与 O烯烃烷基化）技术组合，分馏单元抽出的中汽油在 OATS 单元进行重组分进入 Prime-G+技术的重汽油选择性加氢脱硫单元进行处理，可以在保证辛烷值损失最小的前提下进一步降低硫含量。由于 OA运行稳定性等问题，该类组合业绩较少。生产国Ⅴ标准汽油阶段由于脱硫率一般达到 90%以上，为避免单段脱硫率下产生较大的辛烷值损失，在国Ⅴ升级方案中 Prime-G+技术施了两段脱硫改造，即重汽油一段加氢脱硫后脱除循环氢中硫化氢二段加氢脱硫。

图 1.2 CD Hydro/CD HDS 技术工艺流程示意图Fig. 1.2 Schematic diagram of CD Hydro/CD HDS technology process flow由 CD Hydro 和 CD HDS（及其改进版 CD HDS+）两部分组成，油进行蒸馏切割，并同时完成轻质硫化物重质化反应及二烯烃汽油/重汽油进入 CD HDS 塔进行脱硫。改进后的 CD HDS+将 C脱除硫化氢和干气后送至固定床反应器，进一步将产品硫 以下。中化泉州石化采用 CD HDS+技术加工 FCC 重汽油，将重~981mg/kg 降至 3.8~7.0mg/kg，重汽油 RON 损失 2.1~2.9 个单位择性。）OCT-M 技术[7]T-M 技术由中国石化抚顺石油化工研究院开发，采用轻重馏分分，于 2003 年首次应用，至今经历了从 OCT-M、OCT-MD 到 O。OCT-ME 工艺流程见图 1.3。2013 年中国石化湛江东兴石化的 FCC 汽油硫含量由 455mg/kg 降至 9.9mg/kg，RON 损失 1.9 个

图 1.3 OCT-ME 技术工艺流程示意图Fig. 1.3 Schematic diagram of OCT-ME technology process flow4）RSDS 技术[8-9]SDS 技术是由中国石化石油化工科学研究院开发，自 2003 年首次应从 RSDS-I 到 RSDS-II、RSDS-III 的发展历程，最新一代的 RSDS-II FCC 汽油切割后轻组分进行碱抽提脱硫醇，重组分加氢脱硫，通过调控技术（RSAT）和新型催化剂提升重汽油脱硫选择性。RSDS-II 1.4 所示。2012 年青岛石化的国Ⅴ标定结果为将低烯烃 FCC 汽油硫/kg 降至 8mg/kg，RON 损失 1.5 个单位。
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本文编号：2856660