水热处理时间对氧化铝载体及加氢脱硫催化剂性能的影响
发布时间：2020-12-20 07:33
采用低温N2吸附-脱附、XRD、IR、TG-DTA和Mo平衡吸附等方法,详细考察了90℃下,水热处理时间对高温焙烧氧化铝载体性质的影响;并以4,6-DMDBT为模型化合物,评价了水热处理时间对以氧化铝为载体的Ni-Mo-P催化剂加氢脱硫活性的影响。结果表明:水热处理时间较短时,氧化铝载体的物相不变、孔体积缓慢增大、比表面积迅速增加、孔径降低但降幅较小,基本保持了高温焙烧氧化铝的大孔特性,同时水合作用生成大量表面-OH,使载体吸附活性金属Mo的能力迅速提高,酸性-OH增加、碱性-OH减少,加氢脱硫催化剂活性显著提高;水热处理时间较长时,水合作用生成拟薄水铝石微小晶体,改变了载体物相、孔体积增大,对载体表面性质、催化剂活性改善不明显。水热处理使载体表面可以吸附活性金属的-OH数量增加是催化剂活性提高的主要原因。
【文章来源】：石油学报(石油加工). 2020年05期 北大核心
【文章页数】：7 页
【部分图文】：
不同水热处理时间载体的XRD谱图
不同水热处理时间载体的骨架IR谱图
理想氧化铝表面存在5类-OH[14-15]:Ⅰa、Ⅰb、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ。其中,Ⅰa和Ⅱa呈中性;Ⅱb和Ⅲ电荷密度小,酸性较强;Ⅰb呈碱性。水热处理过程中,氧化铝发生水合反应,逐渐向拟薄水铝石转化,其表面-OH数量及种类会发生变化。为考察水热处理时间对载体表面-OH的影响,对不同水热时间处理后的HCS载体表面-OH进行了IR表征,结果见图3。将图3中IR谱图与文献[14-15]结果对照可知:3754 cm-1处峰为Ⅰb类-OH;3733 cm-1处峰为Ⅰa类-OH;3675 cm-1处峰为Ⅱa类-OH;3646 cm-1处峰为Ⅲ类-OH;3592 cm-1处峰为Ⅱb类-OH。由图3可以看出:随着水热处理时间的延长,Ⅰb峰强度逐渐降低,Ⅰa和Ⅲ峰变化不大,Ⅱa和Ⅱb峰强度增加;在处理时间为12 h前变化显著,随后变化趋缓。这说明载体经水热处理后表面的碱性-OH比例减少,中性和酸性-OH比例增加。载体酸性-OH分布多、碱性-OH分布少有利于降低载体与负载金属间相互作用,提高负载催化剂的加氢脱硫、加氢脱氮活性[16]。因此,经水热处理后,载体表面的-OH数量增加,且酸性-OH分布增多、碱性-OH分布减少。这有助于降低载体与负载金属间的相互作用,提高催化剂的活性;且当水热处理时间为24 h,最为有利。2.5 水热处理时间对载体含水量的影响
【参考文献】：
期刊论文
[1]Effect of Carrier Processing Temperature on Its Properties for Adsorption of Active Metals[J]. Zeng Shuangqin; Yang Qinghe; Li Dingjiangyi; Nie Hong; Li Dadong (Research Institute of Petroleum Process, Beijing 100083). China Petroleum Processing & Petrochemical Technology. 2012(02)
[2]焙烧温度对Al2O3微观结构和表面酸性的影响[J]. 闫翔云,季洪海,程福礼,凌凤香. 石油炼制与化工. 2011(11)
[3]焙烧温度对氧化铝物化性质及微观结构的影响[J]. 闫翔云,马波,季洪海,凌凤香,沈智奇,王于栋,李娜,翁蕾. 当代化工. 2011(03)
[4]不同扩孔方法对催化剂载体氧化铝孔结构的影响[J]. 李广慈,赵会吉,赵瑞玉,刘晨光. 石油炼制与化工. 2010(01)
[5]免预硫化的加氢脱硫MoNiP/Al2O3催化剂的制备和表征[J]. 林凌,伊晓东,邱波,王跃敏,李天赋,方维平,万惠霖. 催化学报. 2007(12)
[6]渣油加氢脱金属催化剂RDM-2的研究[J]. 杨清河,戴立顺,聂红,石亚华. 石油炼制与化工. 2004(05)
[7]4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫反应机理的研究 Ⅰ.NiW体系催化剂的催化行为[J]. 左东华,谢玉萍,聂红,石亚华,李灿. 催化学报. 2002(03)
硕士论文
[1]氧化铝载体表面化学性质对Ni-W/γ-Al2O3加氢催化剂活性影响的研究[D]. 曾双亲.石油化工科学研究院 2000
本文编号：2927479
【文章来源】：石油学报(石油加工). 2020年05期 北大核心
【文章页数】：7 页
【部分图文】：
不同水热处理时间载体的XRD谱图
不同水热处理时间载体的骨架IR谱图
理想氧化铝表面存在5类-OH[14-15]:Ⅰa、Ⅰb、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ。其中,Ⅰa和Ⅱa呈中性;Ⅱb和Ⅲ电荷密度小,酸性较强;Ⅰb呈碱性。水热处理过程中,氧化铝发生水合反应,逐渐向拟薄水铝石转化,其表面-OH数量及种类会发生变化。为考察水热处理时间对载体表面-OH的影响,对不同水热时间处理后的HCS载体表面-OH进行了IR表征,结果见图3。将图3中IR谱图与文献[14-15]结果对照可知:3754 cm-1处峰为Ⅰb类-OH;3733 cm-1处峰为Ⅰa类-OH;3675 cm-1处峰为Ⅱa类-OH;3646 cm-1处峰为Ⅲ类-OH;3592 cm-1处峰为Ⅱb类-OH。由图3可以看出:随着水热处理时间的延长,Ⅰb峰强度逐渐降低,Ⅰa和Ⅲ峰变化不大,Ⅱa和Ⅱb峰强度增加;在处理时间为12 h前变化显著,随后变化趋缓。这说明载体经水热处理后表面的碱性-OH比例减少,中性和酸性-OH比例增加。载体酸性-OH分布多、碱性-OH分布少有利于降低载体与负载金属间相互作用,提高负载催化剂的加氢脱硫、加氢脱氮活性[16]。因此,经水热处理后,载体表面的-OH数量增加,且酸性-OH分布增多、碱性-OH分布减少。这有助于降低载体与负载金属间的相互作用,提高催化剂的活性;且当水热处理时间为24 h,最为有利。2.5 水热处理时间对载体含水量的影响
【参考文献】：
期刊论文
[1]Effect of Carrier Processing Temperature on Its Properties for Adsorption of Active Metals[J]. Zeng Shuangqin; Yang Qinghe; Li Dingjiangyi; Nie Hong; Li Dadong (Research Institute of Petroleum Process, Beijing 100083). China Petroleum Processing & Petrochemical Technology. 2012(02)
[2]焙烧温度对Al2O3微观结构和表面酸性的影响[J]. 闫翔云,季洪海,程福礼,凌凤香. 石油炼制与化工. 2011(11)
[3]焙烧温度对氧化铝物化性质及微观结构的影响[J]. 闫翔云,马波,季洪海,凌凤香,沈智奇,王于栋,李娜,翁蕾. 当代化工. 2011(03)
[4]不同扩孔方法对催化剂载体氧化铝孔结构的影响[J]. 李广慈,赵会吉,赵瑞玉,刘晨光. 石油炼制与化工. 2010(01)
[5]免预硫化的加氢脱硫MoNiP/Al2O3催化剂的制备和表征[J]. 林凌,伊晓东,邱波,王跃敏,李天赋,方维平,万惠霖. 催化学报. 2007(12)
[6]渣油加氢脱金属催化剂RDM-2的研究[J]. 杨清河,戴立顺,聂红,石亚华. 石油炼制与化工. 2004(05)
[7]4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫反应机理的研究 Ⅰ.NiW体系催化剂的催化行为[J]. 左东华,谢玉萍,聂红,石亚华,李灿. 催化学报. 2002(03)
硕士论文
[1]氧化铝载体表面化学性质对Ni-W/γ-Al2O3加氢催化剂活性影响的研究[D]. 曾双亲.石油化工科学研究院 2000
本文编号：2927479
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/shiyounenyuanlunwen/2927479.html
