介-微复合孔Y分子筛的制备及其在柴油加氢脱硫中的应用
发布时间：2021-02-21 16:21
实现劣质柴油超深度加氢脱硫的关键是高性能催化材料的设计与制备。加氢脱硫催化剂的性能往往受原料组成与性质、催化剂材料性质以及加氢处理工艺条件等因素的影响。其中催化剂的理化性质是影响劣质柴油超深度加氢脱硫的最关键因素,而催化剂性质往往与其载体基质材料的性质密切相关,因此有必要开发新型高性能催化剂基质材料,为开发适用于劣质柴油超深度加氢脱硫的催化剂奠定材料基础。基于此,本论文以劣质柴油在氧化铝基催化剂材料上的加氢脱硫技术难点为基础,从结构复杂的二苯并噻吩（DBT）与beta位上有取代烷基的4,6-二甲基二苯并噻吩（4,6-DMDBT）的加氢转化动力学特点入手,揭示了结构复杂的含硫化合物的加氢脱硫过程比较困难的根本原因,进而提出了解决这一困难的有效技术路线,开发出了适用于劣质柴油超深度加氢脱硫的催化剂基质材料,在此基础上进一步提出了适用于劣质柴油超深度加氢脱硫催化剂的设计与制备思路,形成了适用于劣质柴油超深度加氢脱硫催化剂的制备技术。劣质柴油中较难脱除的含硫化合物在结构上具有如下两个特点:一是不饱和度较高;二是与S原子相邻的beta位上的芳香C原子上有取代烷基。针对劣质柴油中难脱除的含硫化合物...
【文章来源】：中国石油大学(北京)北京市 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：165 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
不同SiO2/Al2O3比的小颗粒Y型分子筛的SEM照片
58图 3.9 NiMo/xGaY-ASA-A 系列催化剂 HRTEM 照片Fig. 3.9 HRTEM images of the NiMo/xGaY-ASA-A series catalysts: (a) NiMo/ASA-A, (Mo/Y-ASA-A, (c) NiMo/1GaY-ASA-A, (d) NiMo/2GaY-ASA-A, and (e) NiMo/3GaY-AS生 DDS 脱硫反应所需的空间，因此 DDS 转化路径在这些 MoS2片晶几乎无。这也是低堆垛片晶上 4,6-DMDBT 发生 HDS 反应时 HYD 路径选择性较因。随着 Y 型分子筛的掺入，催化剂上堆垛层数较低的 MoS2片晶比例降低 Y 型分子筛掺入后对催化剂载体表面周期性以及电荷分布造成一定的影响
第3 章 小颗粒高硅Y 型分子筛的合成及其在柴油加氢中的应用平均堆垛层数可高达 3.9 层，为 4,6-DMDBT 在 MoS2片晶 edge 位上的吸提供了足够的空间。由于催化剂 NiMo/ASA-A 上 MoS2片晶平均片晶长堆垛层数较低，所以绝大部分 Mo 原子处于片晶内部，计算的 fMo仅为 Y 型分子筛的引入，edge 位上 Mo 原子所占比例迅速增加，NiMo/0GaY-A剂的 fMo值可达 0.24；随着分子筛上 Ga 的引入以及 Ga 含量的增加，催o值呈现先增大后减小的趋势，在 NiMo/2GaY-ASA-A 催化剂上达到最大 0.29，表明该催化剂上将近 30%的 Mo 原子处于 edge 位，对高活性 II 型活性相的构筑最有利。
【参考文献】：
期刊论文
[1]Role of nickel on vanadium poisoned FCC catalyst: A study of physiochemical properties[J]. U.J.Etim,B.Xu,P.Bai,Rooh Ullah,F.Subhan,Z.Yan. Journal of Energy Chemistry. 2016(04)
[2]封装Pt的方钠石的转晶合成及其加氢活性耐硫性能的研究（英文）[J]. 刘帆,刘红蕾,薛达,李福祥. 燃料化学学报. 2016(04)
[3]钛酸钾晶须耐碱多孔陶瓷的制备及表征(英文)[J]. 周亚新,刘畅,何明,杨祝红,冯新,陆小华. Chinese Journal of Chemical Engineering. 2007(05)
本文编号：3044604
【文章来源】：中国石油大学(北京)北京市 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：165 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
不同SiO2/Al2O3比的小颗粒Y型分子筛的SEM照片
58图 3.9 NiMo/xGaY-ASA-A 系列催化剂 HRTEM 照片Fig. 3.9 HRTEM images of the NiMo/xGaY-ASA-A series catalysts: (a) NiMo/ASA-A, (Mo/Y-ASA-A, (c) NiMo/1GaY-ASA-A, (d) NiMo/2GaY-ASA-A, and (e) NiMo/3GaY-AS生 DDS 脱硫反应所需的空间，因此 DDS 转化路径在这些 MoS2片晶几乎无。这也是低堆垛片晶上 4,6-DMDBT 发生 HDS 反应时 HYD 路径选择性较因。随着 Y 型分子筛的掺入，催化剂上堆垛层数较低的 MoS2片晶比例降低 Y 型分子筛掺入后对催化剂载体表面周期性以及电荷分布造成一定的影响
第3 章 小颗粒高硅Y 型分子筛的合成及其在柴油加氢中的应用平均堆垛层数可高达 3.9 层，为 4,6-DMDBT 在 MoS2片晶 edge 位上的吸提供了足够的空间。由于催化剂 NiMo/ASA-A 上 MoS2片晶平均片晶长堆垛层数较低，所以绝大部分 Mo 原子处于片晶内部，计算的 fMo仅为 Y 型分子筛的引入，edge 位上 Mo 原子所占比例迅速增加，NiMo/0GaY-A剂的 fMo值可达 0.24；随着分子筛上 Ga 的引入以及 Ga 含量的增加，催o值呈现先增大后减小的趋势，在 NiMo/2GaY-ASA-A 催化剂上达到最大 0.29，表明该催化剂上将近 30%的 Mo 原子处于 edge 位，对高活性 II 型活性相的构筑最有利。
【参考文献】：
期刊论文
[1]Role of nickel on vanadium poisoned FCC catalyst: A study of physiochemical properties[J]. U.J.Etim,B.Xu,P.Bai,Rooh Ullah,F.Subhan,Z.Yan. Journal of Energy Chemistry. 2016(04)
[2]封装Pt的方钠石的转晶合成及其加氢活性耐硫性能的研究（英文）[J]. 刘帆,刘红蕾,薛达,李福祥. 燃料化学学报. 2016(04)
[3]钛酸钾晶须耐碱多孔陶瓷的制备及表征(英文)[J]. 周亚新,刘畅,何明,杨祝红,冯新,陆小华. Chinese Journal of Chemical Engineering. 2007(05)
本文编号：3044604
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