铑膦配合物催化FCC轻汽油氢甲酰化降烯烃的研究
发布时间：2021-07-27 00:15
国ⅥB汽油标准规定烯烃含量低于15%,同时烯烃一直是国内提高汽油辛烷值的关键组分,所以辛烷值在FCC汽油降烯烃之后必然减小。本文对铑膦配合物催化FCC轻汽油氢甲酰化降烯烃进行了研究,旨在降低汽油烯烃含量,同时增加其辛烷值,进而生产符合要求的清洁汽油燃料;与此同时拓宽合成气市场,使得低廉的煤制合成气转化为高附加值的汽油组分。首先,以铑膦配合物为均相催化体系,评价了三种催化剂在FCC轻汽油氢甲酰化反应中的活性。结果发现:在无噻吩硫的条件下,乙酰丙酮三苯基膦羰基铑/三苯基膦的均相催化体系具有良好的活性,44.95%的轻汽油总烯烃经反应24h后剩余为30.32%,即总烯烃转化率为38%。其次,以乙酰丙酮三苯基膦羰基铑/三苯基膦为均相催化体系,优化了氢甲酰化反应的工艺条件。先用控制变量法探索最佳单因素工艺条件,后用正交试验得出最优反应条件。结果表明:在反应时间9 h、反应温度103℃、反应压力2.5 MPa、膦铑比100:1、催化剂浓度1.25 mmol/L、搅拌速度400 r/min、轻汽油量25 g的条件下,总烯烃转化率为65.06%,总醛收率为63.87%,催化剂转化频率（TOF）可达95...
【文章来源】：中国石油大学(北京)北京市 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：77 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
FCC汽油醚化技术工艺流程
SiO2固载铑催化剂具有耐酸性好、热稳定性高、耐摩擦度强、比表面积和孔结构可控可以将有机化合物键联到 SiO2表面的-OH 上，其常被作为催化剂领laudio Bianchini 等[33]通过(sulfos)-Rh(CO)2与 SiO2表面羟基键合，将，并通过对 1-己烯进行氢甲酰化反应评价，发现表现该催化剂表现活性，液相产物中未检测出铑催化剂，但该产物正异比较低。Howardh-PPh2配合物通过聚酰胺-胺型树枝状高分子（PAMAM）锚定于 S苯乙烯氢甲酰化反应，结果表明，反应物转化率高达 100%，但主要醛。磁性纳米粒子固载铑催化剂化三铁磁性纳米粒子是一种环境友好型材料，可以作为固载催化剂固载催化剂能均匀稳定的分散在水或有机溶液中来催化相关反应，，简单的通过磁场就可以将催化剂与产物分离开来，从而重新利用给催化剂的回收再利用提供了一个便捷的途径。
图 1.10 3D 专利地图分析Fig. 1.10 3D analysis of patent map1.6 文献综述小结从以上文献综述中可以得出以下结论：（1）车用汽油的 75%来源于催化裂化汽油，而 FCC 汽油烯烃含量过高，致使成品汽油烯烃量不符合国Ⅵ汽油标准。汽油烯烃含量过高不仅会损坏发动机，还会造成严重的空气污染。因此降低催化裂化汽油烯烃含量是很重要的。（2）传统的 FCC 汽油降烯烃技术很多，比如：烷基化、芳构化、加氢处理以及醚化等技术，这些都存在各自的缺点，烷基化催化剂活性小且会污染环境，芳构化催化剂活性、液收和选择性都不高且油品芳烃含量有限制，加氢技术氢耗高辛烷值损失大。因此找到一种既能降低烯烃又能提高辛烷值同时保证经济可行性技术显得尤为重要。（3）氢甲酰化技术是指烯烃与合成气在过渡金属催化剂的作用下生成醛进而
【参考文献】：
期刊论文
[1]我国成品油市场现状及未来形势分析[J]. 吕清龙,邢定峰,刘婷. 中外能源. 2016(02)
[2]燃油组分对汽油机颗粒物及可挥发性有机物排放的影响[J]. 郑荣,李梦仁,王银辉,牛贺,胡敏,帅石金. 内燃机学报. 2016(01)
[3]磁性纳米三苯基膦配体制备及其催化氢甲酰化反应[J]. 端木传嵩,顾坚,吴林林,赵峰,许兴友. 精细化工. 2015(05)
[4]第5版《世界燃油规范》及对中国车用燃油发展的思考[J]. 郑斌. 石油商技. 2015(02)
[5]汽油调合组分性质及其调合特点的研究[J]. 李娜,郭莘,陶志平. 石油炼制与化工. 2015(02)
[6]催化裂化轻汽油醚化技术的技术经济效果[J]. 丁长胜. 化学工业. 2014(12)
[7]我国车用汽油标准现状及发展趋势[J]. 朱玉琴,司云航,朱忆宁,张琳,汪宏伟,张瑜玲,李兵. 天然气化工（C1化学与化工）. 2014(06)
[8]提高汽油辛烷值的技术进展[J]. 李庆龙,华炜,姜洪涛. 安徽化工. 2013(04)
[9]提高催化裂化汽油辛烷值方法的研究进展[J]. 刘小维,张平,李林. 化工技术与开发. 2013(07)
[10]FCC轻汽油醚化降烯烃技术进展[J]. 张斌,李吉春,刘宝勇. 广东化工. 2012(11)
博士论文
[1]烯烃氢甲酰化固载化铑—膦配合物催化剂的研究[D]. 周玮.清华大学 2009
硕士论文
[1]超顺磁四氧化三铁纳米颗粒的制备、功能化以及在蛋白质分离方面的应用[D]. 高凡.中国海洋大学 2014
本文编号：3304662
【文章来源】：中国石油大学(北京)北京市 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：77 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
FCC汽油醚化技术工艺流程
SiO2固载铑催化剂具有耐酸性好、热稳定性高、耐摩擦度强、比表面积和孔结构可控可以将有机化合物键联到 SiO2表面的-OH 上，其常被作为催化剂领laudio Bianchini 等[33]通过(sulfos)-Rh(CO)2与 SiO2表面羟基键合，将，并通过对 1-己烯进行氢甲酰化反应评价，发现表现该催化剂表现活性，液相产物中未检测出铑催化剂，但该产物正异比较低。Howardh-PPh2配合物通过聚酰胺-胺型树枝状高分子（PAMAM）锚定于 S苯乙烯氢甲酰化反应，结果表明，反应物转化率高达 100%，但主要醛。磁性纳米粒子固载铑催化剂化三铁磁性纳米粒子是一种环境友好型材料，可以作为固载催化剂固载催化剂能均匀稳定的分散在水或有机溶液中来催化相关反应，，简单的通过磁场就可以将催化剂与产物分离开来，从而重新利用给催化剂的回收再利用提供了一个便捷的途径。
图 1.10 3D 专利地图分析Fig. 1.10 3D analysis of patent map1.6 文献综述小结从以上文献综述中可以得出以下结论：（1）车用汽油的 75%来源于催化裂化汽油，而 FCC 汽油烯烃含量过高，致使成品汽油烯烃量不符合国Ⅵ汽油标准。汽油烯烃含量过高不仅会损坏发动机，还会造成严重的空气污染。因此降低催化裂化汽油烯烃含量是很重要的。（2）传统的 FCC 汽油降烯烃技术很多，比如：烷基化、芳构化、加氢处理以及醚化等技术，这些都存在各自的缺点，烷基化催化剂活性小且会污染环境，芳构化催化剂活性、液收和选择性都不高且油品芳烃含量有限制，加氢技术氢耗高辛烷值损失大。因此找到一种既能降低烯烃又能提高辛烷值同时保证经济可行性技术显得尤为重要。（3）氢甲酰化技术是指烯烃与合成气在过渡金属催化剂的作用下生成醛进而
【参考文献】：
期刊论文
[1]我国成品油市场现状及未来形势分析[J]. 吕清龙,邢定峰,刘婷. 中外能源. 2016(02)
[2]燃油组分对汽油机颗粒物及可挥发性有机物排放的影响[J]. 郑荣,李梦仁,王银辉,牛贺,胡敏,帅石金. 内燃机学报. 2016(01)
[3]磁性纳米三苯基膦配体制备及其催化氢甲酰化反应[J]. 端木传嵩,顾坚,吴林林,赵峰,许兴友. 精细化工. 2015(05)
[4]第5版《世界燃油规范》及对中国车用燃油发展的思考[J]. 郑斌. 石油商技. 2015(02)
[5]汽油调合组分性质及其调合特点的研究[J]. 李娜,郭莘,陶志平. 石油炼制与化工. 2015(02)
[6]催化裂化轻汽油醚化技术的技术经济效果[J]. 丁长胜. 化学工业. 2014(12)
[7]我国车用汽油标准现状及发展趋势[J]. 朱玉琴,司云航,朱忆宁,张琳,汪宏伟,张瑜玲,李兵. 天然气化工（C1化学与化工）. 2014(06)
[8]提高汽油辛烷值的技术进展[J]. 李庆龙,华炜,姜洪涛. 安徽化工. 2013(04)
[9]提高催化裂化汽油辛烷值方法的研究进展[J]. 刘小维,张平,李林. 化工技术与开发. 2013(07)
[10]FCC轻汽油醚化降烯烃技术进展[J]. 张斌,李吉春,刘宝勇. 广东化工. 2012(11)
博士论文
[1]烯烃氢甲酰化固载化铑—膦配合物催化剂的研究[D]. 周玮.清华大学 2009
硕士论文
[1]超顺磁四氧化三铁纳米颗粒的制备、功能化以及在蛋白质分离方面的应用[D]. 高凡.中国海洋大学 2014
本文编号：3304662
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