活性金属不同浸渍顺序对Mo-Ni/Al 2 O 3 催化剂硫醚化反应性能的影响

发布时间：2021-10-11 06:35

　　针对硫醚化反应过程使用的Mo-Ni/Al₂O₃催化剂,考察了不同浸渍方法对其催化性能和表面结构性质的影响。结果表明,通过同步浸渍和分步浸渍方法制得Mo-Ni/Al₂O₃催化剂的活性顺序为:先浸渍Mo后浸渍Ni的催化剂（SI-mn）≈Ni和Mo共同浸渍的催化剂（MN）>先浸渍Ni后浸渍Mo的催化剂（SI-nm）。对于SI-mn催化剂,先负载Mo后减弱了二次浸渍的Ni金属与载体间的相互作用,有利于负载金属的活化,并在二次浸渍后焙烧过程显现出显著的电子效应,形成新的Mo-Ni前体物种,有利于在预硫化过程形成适宜硫醚化和二烯烃选择性加氢的活性中心相,促进硫醚化反应和二烯烃选择性加氢。对于共同浸渍的MN催化剂也有类似的性质,因而也具有较好的催化性能。 

【文章来源】：燃料化学学报. 2017,45(05)北大核心EICSCD

【文章页数】：8 页

【部分图文】：

不同浸渍顺序催化剂的反应性能Figure1PerformanceoftheMo-Ni/Al2O3catalystspreparedbydifferentimpregnationsequencesinthioetherification

图2为不同浸渍顺序催化剂的XＲD谱图。图2中无明显的金属组分衍射峰，表明采样不同浸渍顺序制得的催化剂表面金属组分均在载体表面高度分散。图2不同浸渍顺序催化剂(氧化态)XＲD谱图Figure2XＲDpatternsoftheMo-Ni/Al2O3catalysts(oxidationstate)preparedbydifferentimpregnationsequences图3为不同浸渍顺序催化剂氧化态的H2-TPＲ谱图。负载型Mo-Ni/Al2O3催化剂的H2-TPＲ谱图只有一个大的重叠峰，在350－1000℃。其中，在400℃附近出现小还原峰，研究表明［18］，该峰为+6价的Mo部分还原为+4价引起(单Mo的CB-2催化剂的550℃附近的还原峰根据文献［17］研究规律为+6价的Mo部分还原为+4价引起，而1000℃附近的还原峰为所有Mo物种深度还原峰，当引入Ni元素后可降低Mo的还原温度)。620和820℃附近的两个峰为两个不同Ni化合物物种在还原过程形成的重叠峰(820℃附近还原峰还可能存在向低温迁移后的Mo物种还原峰)，对于这两个还原峰可分别归属:620℃附近的还原峰为Ni嵌入Al2O3载体表面八面体空位形成的NiAl2O4尖晶石物种，820℃附近的还原峰为Ni嵌入Al2O3载体表面四面体空位形成的NiAlxOy(x＞2)类尖晶石物种［19－21］。这两类Ni物种与载体间的作用都比较强，尤其后者很难被还原或硫化形成催化剂的反应活性中心［22，23］。图3中SI-mn和MN催化剂上负载金属的还原峰整体向低温位偏移，表明这两个催化剂负载的金属还原性能明显高于SI-nm、CB-1和CB-2催化剂，说明SI-mn和MN催化剂上活性金属与载体间的作用力较弱。在820℃附近的四面体空位形成的NiAlxOy(x＞2)类尖晶石物种也明显降低，这表明，先浸渍的Mo可阻止Ni进入Al2O3表面晶格生产强金?

图2为不同浸渍顺序催化剂的XＲD谱图。图2中无明显的金属组分衍射峰，表明采样不同浸渍顺序制得的催化剂表面金属组分均在载体表面高度分散。图2不同浸渍顺序催化剂(氧化态)XＲD谱图Figure2XＲDpatternsoftheMo-Ni/Al2O3catalysts(oxidationstate)preparedbydifferentimpregnationsequences图3为不同浸渍顺序催化剂氧化态的H2-TPＲ谱图。负载型Mo-Ni/Al2O3催化剂的H2-TPＲ谱图只有一个大的重叠峰，在350－1000℃。其中，在400℃附近出现小还原峰，研究表明［18］，该峰为+6价的Mo部分还原为+4价引起(单Mo的CB-2催化剂的550℃附近的还原峰根据文献［17］研究规律为+6价的Mo部分还原为+4价引起，而1000℃附近的还原峰为所有Mo物种深度还原峰，当引入Ni元素后可降低Mo的还原温度)。620和820℃附近的两个峰为两个不同Ni化合物物种在还原过程形成的重叠峰(820℃附近还原峰还可能存在向低温迁移后的Mo物种还原峰)，对于这两个还原峰可分别归属:620℃附近的还原峰为Ni嵌入Al2O3载体表面八面体空位形成的NiAl2O4尖晶石物种，820℃附近的还原峰为Ni嵌入Al2O3载体表面四面体空位形成的NiAlxOy(x＞2)类尖晶石物种［19－21］。这两类Ni物种与载体间的作用都比较强，尤其后者很难被还原或硫化形成催化剂的反应活性中心［22，23］。图3中SI-mn和MN催化剂上负载金属的还原峰整体向低温位偏移，表明这两个催化剂负载的金属还原性能明显高于SI-nm、CB-1和CB-2催化剂，说明SI-mn和MN催化剂上活性金属与载体间的作用力较弱。在820℃附近的四面体空位形成的NiAlxOy(x＞2)类尖晶石物种也明显降低，这表明，先浸渍的Mo可阻止Ni进入Al2O3表面晶格生产强金?

【参考文献】：
期刊论文
[1]Effect of Sulfurization Temperature on Thioetherification Performance of Mo-Ni/Al2O3 Catalyst[J]. Shen Zhibing,Ke Ming,Ren Tao,Zhang Juntao,Liang Shengrong.  China Petroleum Processing & Petrochemical Technology. 2015(04)
[2]GARDES工艺在FCC汽油加氢装置的工业应用[J]. 向永生,黄金刚,石冈,刘肖飞,吴杰,王廷海.  工业催化. 2015(02)
[3]采用DSO技术催化汽油加氢装置的首次工业应用[J]. 刘晓步,夏少青,刘瑞萍,胡耀强,王佩瑜.  炼油技术与工程. 2014(07)
[4]催化裂化汽油加氢改质GARDES技术的开发及工业试验[J]. 石冈,范煜,鲍晓军,王廷海.  石油炼制与化工. 2013(09)
[5]Ni/Al2O3对硫醇与异戊二烯硫醚化反应的催化性能研究[J]. 申志兵,柯明,刘基扬.  石油炼制与化工. 2010(11)
[6]制备条件对二烯硫醚化催化剂Ni/Al2O3催化性能的影响[J]. 肖招金,黄星亮,童宗文.  石油炼制与化工. 2006(05)
[7]NiO/γ-Al2O3催化剂中NiO与γ-Al2O3间的相互作用[J]. 张玉红,熊国兴,盛世善,刘盛林,杨维慎.  物理化学学报. 1999(08)

博士论文
[1]以MCM-41-Y混合分子筛为载体担载Ni-Mo制备深度加氢脱硫催化剂[D]. 任靖.大连理工大学 2006



本文编号：3429980