自适应抗菌医用导管表面修饰
发布时间:2022-02-09 12:36
医用导管是应用最广泛的医疗器械之一。然而,由其引发的相关性感染频发,增加治疗过程的难度和病人的负担。现有的医用导管材料绝大多数为高分子聚合物,其表面疏水,因而容易被污染。由于这类材料本身不具备抗污或抗菌功能,一旦被细菌感染需立即更换。因此,需要对医用导管进行抗菌/抗污功能化修饰。为了保持导管材料原有的优良机械性能不被破坏,本论文选择表面涂层修饰这一策略对导管进行抗菌功能化,从而改善其与人体组织相接触的界面性能,赋予其抗粘附及抗菌的性能。本文中的第一部分在医用导管表面设计了一种具有细菌响应“抗污-杀菌”转换性能的层级结构聚合物刷。季铵化聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(QDMAEMA)作为抗菌剂单体,通过表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)在聚氨酯(PU)表面形成具有杀菌作用的聚合物刷;选择超亲水聚合物——聚乙二醇(PEG)作为抗粘附层,并将其通过具有酸响应的席夫碱键与杀菌聚合物刷连接起来。这种层级结构聚合物刷在正常或轻微细菌感染的环境中能够依靠PEG形成的水化层有效防止蛋白质和细菌的粘附;一旦细菌感染严重,细菌代谢的微酸环境会立即触发席夫碱结构断裂,释放PEG,暴露底层杀菌聚合...
【文章来源】:北京化工大学北京市211工程院校教育部直属院校
【文章页数】:85 页
【学位级别】:硕士
【部分图文】:
图2-1基于聚氨酯的自适应抗菌表面??Fig.?2-1?Adaptive?antimicrobial?surface?on?polyurethane?films??
?北京化工大学硕士学术论文???图2-3样品修饰前后的表面SEM图(a)和AFM图(b)??Fig.?2-3?(a)?SEM?and?(b)?AFM?images?of?the?pristine?and?modified?films??为了进一步证明多层聚合物刷修饰在了?PU膜表面,通过XPS对表面碳元素(图??2-4a-c)和氮元素(图2-4d、e)的价态进行了高分辨扫描。与未经修饰的PU膜表面??相比,PU-PQ-CHO样品谱图中在287.1?eV的结合能处出现了一个新峰,这归因于C=0??键的出现,是由于PHEMA的羟基被氧化为了醛基。另外,氯铬酸吡啶盐具有较高的??毒性,为了测定氯铬酸吡啶盐的残留量,通过XPS对样品PU-PQ-CHO进行了分析??(图2-4f)。在宽扫图中并未出现Cr峰,因此可以判定没有多余的氯铬酸盐残留。PU-??PQ-CHO在70.0?eV处的Br?3d峰信号是由于季铵聚合物刷的存在引起的,也证明了??在经过多次反应和反复清洗后,聚合物刷未从表面脱离并且具有很强的附着力。在??PEG-NH2修饰后,00峰的信号强度下降,并在结合能286.6eV处有出现一个新峰,??此因席夫碱结构的C=N键的出现,表明PEG-NH2成功接枝。可从PU和PU-PQ的高??分辨Nls谱图中看出,未经修饰的PU表面只在400.0eV处显示峰,这归因于氨基甲??酸酯基团,PQDMAEMA聚合物刷接枝后,由于季铵基团的存在,结合能402.1?eV处??出现了新峰。为了计算嵌段聚合物刷中PQDMAEMA和PHEMA的比例,将PU中氨??基甲酸酯基团中的氮原子数量作为参照标准,样品PU-PQ的[N+]/[-NHCOO-
ing?energy?(eV)?f?Binding?energy?(eV)??^?PU???PU-PQ?^?pu-PQ-CHO??!?A?I"?W?一義、??1?——1?—VfiiNN??406?404?402?400?398?396?394?406?404?402?400?398?396?394?1200?1000?800?600?400?200?0??Binding?energy?(eV)?Binding?energy?(eV)?Bindrng?energy?(eV)??图2-4样品修饰前后的XPS谱图??Fig.?2-4?XPS?spectra?of?the?pristine?and?modified?films??通过水接触角(WCA)来评估样品表面的亲水性能,结果如图2-5所示。未修饰??的PU材料表面疏水,在经过氧等离子体的处理之后,PU样品表面WCA明显降低??(图2-5a),表明-OH等亲水性官能团的产生。图2-5b展示了?PU、PU-PQ、PU-PQ-??CHO、PU-PQ-PEG和PU-PQ-RE样品的水接触角。PU表面水接触角约为109°,而经??过聚合物刷改性后的样品水接触角均有所下降(58°-72°),亲水性能得到了提高,其??中PU-PQ-PEG的亲水性能最佳,证明PEG对于样品表面的亲水性有明显的提升作用。??a?b????I?I?c?r-???^?告?1〇0??JfaluyL一?HSHRHHIi?hibAAihhiib?E?T?丄??75?a??PU?PU-OH?PU-PQ?t5?m?i?由??1?1?>?i50-?^?1?3??I?i'?_?1??PU-
【参考文献】:
期刊论文
[1]外周中心静脉置管导管堵塞的相关因素与集束干预策略[J]. 李浩,于静蕊. 中国全科医学. 2010(34)
硕士论文
[1]医用聚氨酯材料的表面改性及其生物相容性研究[D]. 张玮.华东理工大学 2014
本文编号:3617019
【文章来源】:北京化工大学北京市211工程院校教育部直属院校
【文章页数】:85 页
【学位级别】:硕士
【部分图文】:
图2-1基于聚氨酯的自适应抗菌表面??Fig.?2-1?Adaptive?antimicrobial?surface?on?polyurethane?films??
?北京化工大学硕士学术论文???图2-3样品修饰前后的表面SEM图(a)和AFM图(b)??Fig.?2-3?(a)?SEM?and?(b)?AFM?images?of?the?pristine?and?modified?films??为了进一步证明多层聚合物刷修饰在了?PU膜表面,通过XPS对表面碳元素(图??2-4a-c)和氮元素(图2-4d、e)的价态进行了高分辨扫描。与未经修饰的PU膜表面??相比,PU-PQ-CHO样品谱图中在287.1?eV的结合能处出现了一个新峰,这归因于C=0??键的出现,是由于PHEMA的羟基被氧化为了醛基。另外,氯铬酸吡啶盐具有较高的??毒性,为了测定氯铬酸吡啶盐的残留量,通过XPS对样品PU-PQ-CHO进行了分析??(图2-4f)。在宽扫图中并未出现Cr峰,因此可以判定没有多余的氯铬酸盐残留。PU-??PQ-CHO在70.0?eV处的Br?3d峰信号是由于季铵聚合物刷的存在引起的,也证明了??在经过多次反应和反复清洗后,聚合物刷未从表面脱离并且具有很强的附着力。在??PEG-NH2修饰后,00峰的信号强度下降,并在结合能286.6eV处有出现一个新峰,??此因席夫碱结构的C=N键的出现,表明PEG-NH2成功接枝。可从PU和PU-PQ的高??分辨Nls谱图中看出,未经修饰的PU表面只在400.0eV处显示峰,这归因于氨基甲??酸酯基团,PQDMAEMA聚合物刷接枝后,由于季铵基团的存在,结合能402.1?eV处??出现了新峰。为了计算嵌段聚合物刷中PQDMAEMA和PHEMA的比例,将PU中氨??基甲酸酯基团中的氮原子数量作为参照标准,样品PU-PQ的[N+]/[-NHCOO-
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【参考文献】:
期刊论文
[1]外周中心静脉置管导管堵塞的相关因素与集束干预策略[J]. 李浩,于静蕊. 中国全科医学. 2010(34)
硕士论文
[1]医用聚氨酯材料的表面改性及其生物相容性研究[D]. 张玮.华东理工大学 2014
本文编号:3617019
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