含硫含氟联烯和手性氮膦配体的合成

发布时间：2020-05-01 00:17

【摘要】：含氟或含硫杂环广泛存在于药物、材料和食品中,含氟含硫联烯作为重要的有机合成中间体,可以经过环化生成含氟噻吩类化合物。而噻吩类化合物是比较重要的含硫五元杂环,是许多天然产物、药物的重要结构单元,在有机合成中也起着中间体的作用。噻吩类化合物不仅在一些天然产物药物中存在,也可以应用于印染、航天、电子等领域中。因此,研究直接构建含氟含硫联烯以及环化生成含氟噻吩的合成方法学是具有意义的。论文的第一部分工作研究了2-三氟甲基-1,3-烯炔作为原料与作为亲核试剂的硫醇发生区域选择性亲核加成反应,通过改变碱和溶剂的种类,使含氟含硫联烯产率达到最优。研究发现联烯的最优条件是四甲基乙二胺做碱,三氯甲烷和二甲亚砜做混合溶剂得到含氟含硫联烯,并可以通过NXS环化生成3-三氟甲基卤代噻吩;并对手性联烯的合成进行了尝试。论文的第二部分工作设计合成了新型吡啶配体,包括吡啶亚砜类配体和手性N_4配体。我们从商品化的2-溴-5-三氟甲基吡啶出发与叔丁基亚磺酰胺偶联,得到吡啶配体,N_4配体是通过商业可得的2-吡啶甲醛出发,经过与胺缩合、格氏试剂加成、脱除叔丁亚砜和亲核取代等步骤得到新型的手性N_4配体,我们使用该配体在不对称领域进行了尝试。论文的第三部分工作设计合成了新型氮膦以及氧膦配体。与第二部分相似,我们从商品化的2-吡啶甲醛出发,经过与胺缩合、格氏试剂加成、脱除叔丁亚砜和二苯基氯化膦、二苯基氯化氧膦进行取代等步骤得到新型的氮膦以及氧膦配体,并对部分进行甲基化。我们使用该配体在不对称领域进行尝试。
【学位授予单位】：华东师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2019
【分类号】：O641.4;TQ464

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本文编号：2646340