Y型气流床煤粉热解气化基础研究
发布时间：2020-05-15 06:02
【摘要】：现有的气流床气化炉普遍存在流场分布不合理、固体停留时间过短、操作负荷调节范围小等缺陷。为解决上述缺点提高气化炉效率,本研究在水煤浆流化床的基础上开发了一种新炉型——Y型煤粉气化炉。该炉型采用炉顶单通道沫状流的下行喷射结构与炉侧单通道沫状流喷嘴的微旋流水平喷射结构气速的耦合以及优化新排布撞击区和回流区的位置,使得其不仅具有目前气流床气化炉高效率的优点,而且降低了喷嘴的磨损率,克服了炉内流场分布不合理的缺点,增加了煤浆半焦在炉内的停留时间,促进了炉内的湍流流动,使煤浆和气化剂的热质传递和反应更充分;针对气化炉中气化反应过程的第一步——热解反应,选用五种不同煤阶的原煤及其化学族组成开展高温快速热解实验研究,并结合热重-在线红外(TG-FTIR)和快速裂解联用气相色谱飞行时间质谱技术(Py-GC/TOF-MS),在线监测了快速升温下煤高温热解的轻质气相产物的组成;利用 Model free 动力方法中的 Friedman 和 Flynne-Walle-Ozawa(FWO)模型开展了不同煤种的高温快速热解动力学方法,同时利用Coats-Redfern单反应动力学模型同时分析了反应的指前因子和反应活化能,寻找最可然反应机理;针对煤高温快速热解产物的气化过程,将挥发分气化产物分为烷烃、环烷烃、芳烃、含硫化合物、含氯化合物、含氮化合物,取其中的代表性物质以及热解半焦,进行气化机理探讨。对新炉型利用Fluent软件进行流场和反应转化模拟计算,结合实验数据对Y型煤粉气化炉结构进行分析和优化,得到流场和反应结果较为理想的气化炉炉型,并在此基础优化,确定了最佳操作参数。通过以上方面的研究,主要结论如下:1.济宁粘结性烟煤粒度越小,热解失重越困难,越不利于烃类挥发性气相产物(甲烷、C2+烷烃、乙烯和轻质芳烃)逸出。而伊春高挥发性烟煤热解过程随粒度变小而呈现出与济宁烟煤相反的趋势。研究发现热解过程升温速率与Tin、Tmax、Tf三个特性参数存在指数函数正相关的关联,Rmax和Di两个代表热解反应速率的参数的值随升温速率增加而单调增长。CO2和CO等含氧气相产物随热解进行表现出三个阶段逸出行为,甲烷和轻质芳烃的生成分为两个阶段,而C2+烷烃和乙烯仅包含了一个逸出阶段。热解动力学结果表明,Model free方法的Friedman和FWO模型可以很好地描述不同粒度济宁煤的热解反应过程,并且随热解反应进行表观活化能呈增加趋势。而利用Coats-Redfern动力学方法拟合出的最可然反应机理为二级化学反应。利用Model free方法和Coats-Redfern单反应动力学方法所得热解反应表观活化能的变化趋势一致,反映出越小粒度组成济宁煤热解过程表现出更大的反应能垒。2.在济宁煤与其七种化学族快速热裂解过程中挥发性物质的生成量为饱和分芳香分轻胶质重胶质沥青质碳青质原煤焦质。济宁煤与化学族快速热裂解挥发性物质中烷烃、酚类、酮类和醚类四个类型物种的相对含量都随热裂解温度由500℃升高到1200℃而逐渐降低。烷烃主要由C3-C19直链和支链结构组成,其中丙烷的含量最高。不同温度下环烷烃/不饱和脂肪烃的碳数分布在3-18之间,且以C3-C9为主。芳烃化合物主要分布于C6-C15之间。酚类化合物主要分布于C6-C10之间。饱和分主要贡献于热裂解产物中烷烃和烯烃/炔烃两个组分;芳香分主要贡献于芳香烃的生成;轻胶质热裂解产物中酮类的含量最高;重胶质可生成环烷/环烯烃;醚类物种在沥青质热裂解产物中的量最多;碳青质热裂解产物中含氮化合物的相对含量最高;焦质快速热裂解生成的酚类物种含量最高;并且七种化学族对应生成的最高相对含量组分的量也都高于原煤。3.提高制备半焦的升温速率有助于增加半焦的孔隙率,但当制备温度高于900℃以后孔道坍塌使孔隙结构降低。SEM观测结果表明淮南煤半焦因富含孔隙结构,其结构疏松,表面含有较多孔隙和裂隙;伊春煤半焦中的孔隙结构稀少,其表面结构致密。此外,XRD研究结果表明制备半焦的温度越高其碳微晶结构的堆积高度和晶面尺寸都逐渐增加。各煤质半焦水蒸气气化反应活性大小顺序为淮南六盘水伊春宽沟。低温气化时(800℃)随制备半焦终温增加气化反应活性减小,而1000℃气化时则表现出相反趋势。体积模型、未反应缩合模型和随机孔模型在不同程度上都能描述半焦的水蒸气气化反应过程,但未反应缩合模型的符合度最高。随制备半焦的热解终温升高,气化反应表观活化能也逐渐增加。4.Fluent的模拟结果表明,本研究的Y型煤粉气流床气化炉具有比较均匀的温度分布、高温区域范围比例大以及较高的有效气(H2+CO)含量。对于气化炉速度场分布,随着煤粉颗粒和气化剂流股通过喷嘴射流喷入气化炉内,轴向速度和旋流强度开始增大,物料撞击区内湍流加剧、扩散加强、传热传质剧烈。对于炉内温度场分布,是由煤粉颗粒与气化剂发生剧烈的燃烧气化反应引起的,高温区域主要在射流边界和物流撞击处,该区域存在涡流区和旋转射流区,旋转射流和涡流使炉内温度分布均匀,增加了气化炉有效反应体积,同时也延长了半焦固体颗粒在炉内的停留时间。对于气化炉内合成气组分浓度分布,CH4和C02主要在喷嘴射流区域生成,CH4主要是煤热解过程产生的,CO2主要是煤粉和O2剧烈燃烧产生的,随着气化炉高度降低,二者浓度急剧降低,到气化炉出口 CH4浓度基本为零,CO2约为6%(体积分数)。CO和H2在喷嘴出口处浓度较低,随着气化炉高度的降低,CO和H2的浓度迅速增加,这是由于在物料射流区和撞击区煤粉颗粒与H20进行剧烈的气化反应生成大量的CO和H2,而且由于炉内旋流和涡流的存在使得炉内CO和出浓度分布较为均一,两者变化趋势也非常相似,都是沿气化炉高度降低而递增,达到一定值后保持不变。
【图文】：
■邋Ｃｏａｒ邋■０！！逦■邋Ｎａｔｕａｌ邋ｇａｓ邋Ｎｕｄｅａｒ邋■？（0逦■邋ＯｔｏｔｕｅｉｓＡｗａｓｔｅ邋Ｇｅｏｍｅｒｍａｉ／ｔｏｌａｒＮＭｎｄ逡逑＊邋Ｉｎ邋ｔｈｉｓ邋ｇｒａｐｈ，邋ｐｅａｔ邋ａｎｄ邋ｏｉｌ邋ｓｈａｌｅ邋ａｒｅ邋ａｇｇｒｅｇａｔｅｄ邋ｗｉｔｔｉ邋ｃｏａｌ，邋ｗｔｉｅｎ邋ｒｅｌｅｖａｎｔ逡逑图１．１中国历年能源使用量逡逑Ｆｉｇ．邋１．１邋Ｅｎｅｒｇｙ邋ｕｓａｇｅ邋ｉｎ邋Ｃｈｉｎａ邋ｏｖｅｒ邋ｔｈｅ邋ｙｅａｒｓ逡逑１．２热解及技术研究现状逡逑热解是指煤高温隔绝空气条件下产生一系列物理和化学变化，将煤转化成逡逑焦油、热解气和半焦的过程。热解过程可分为一次热解反应、二次裂解反应和逡逑缩聚反应Ｗ邋（图丨．２）。其中一次热解反应为焦油生产主要过程，指煤中不稳定逡逑化学键受热断裂，生成烃类气态自由基和焦油的逸出过程，是生成焦油的主要逡逑阶段；二次裂解反应即焦油再分解反应，指一次热解产物在高温的作用下发生逡逑二次裂解的过程；缩聚反应指胶质体缩聚产生半焦和焦炭的过程。根据热解温逡逑度的不同，亦可将热解分为三个过程。其中：室温－３００°Ｃ为干燥脱吸阶段，，此逡逑阶段煤的基本性质不发生变化，煤种吸附的水分和ＣＨ４、Ｃ０２等气体会被脱除逡逑掉；３００－６００°Ｃ主要以一次热解反应和一次热解产物的二次裂解反应为主，并产逡逑生半焦。当温度在４００－４５０°Ｃ时
Ｐｒｅｈｅａｔｅｒ逦Ｃｉｒｃｕｌａｔｉｎｇ逡逑逦ｒ邋ｇａｓ逡逑图１．３鼓泡式反应器逡逑Ｆｉｇ．邋１．３邋Ｂｕｂｂｌｅ邋ｃｏｌｕｍｎ邋ｒｅａｃｔｏｒ逡逑ｓｉｒ：逡逑Ｉ——？逡逑■逦Ｃｙｃｌｏｎｅ逡逑＿邋Ｃｖｃ邋ｌｏｎｅ邋２逡逑逦逦１邋ｉ邋Ｉ邋Ｊ邋Ｊｌ逡逑Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ逦N逡逑＾邋＾邋＾逡逑Ｆｕｅｌ邋—＾逦￣ｉ逦%煎义襄危掊澹樱幔睿溴危铮椋戾义希牵幔箦危慑澹哄义希校颍澹瑁澹幔簦澹蝈义希村危茫椋颍悖酰欤幔簦椋睿珏五义希纾幔箦义贤迹保囱肥椒从ζ麇义希疲椋纾澹保村澹茫悖欤邋澹颍澹幔悖簦铮蝈义希ǎ常┥帐捶从ζ麇义仙帐捶从ζ鳎ㄍ迹保担┲腥冉庵饕览翟鲜苋取叭刍保涫艿窖沽ψ饔缅义显诜从ζ鞅谏喜取扒质础保从λ俣仁苎沽Γ尤缺砻嫔仙镏实南喽运馘义隙群头从ζ鞅砻嫖露鹊挠跋臁７从ζ髟狭＞兑罂矸海笃溆辛己没靛义希保板义
本文编号：2664583
【图文】：
■邋Ｃｏａｒ邋■０！！逦■邋Ｎａｔｕａｌ邋ｇａｓ邋Ｎｕｄｅａｒ邋■？（0逦■邋ＯｔｏｔｕｅｉｓＡｗａｓｔｅ邋Ｇｅｏｍｅｒｍａｉ／ｔｏｌａｒＮＭｎｄ逡逑＊邋Ｉｎ邋ｔｈｉｓ邋ｇｒａｐｈ，邋ｐｅａｔ邋ａｎｄ邋ｏｉｌ邋ｓｈａｌｅ邋ａｒｅ邋ａｇｇｒｅｇａｔｅｄ邋ｗｉｔｔｉ邋ｃｏａｌ，邋ｗｔｉｅｎ邋ｒｅｌｅｖａｎｔ逡逑图１．１中国历年能源使用量逡逑Ｆｉｇ．邋１．１邋Ｅｎｅｒｇｙ邋ｕｓａｇｅ邋ｉｎ邋Ｃｈｉｎａ邋ｏｖｅｒ邋ｔｈｅ邋ｙｅａｒｓ逡逑１．２热解及技术研究现状逡逑热解是指煤高温隔绝空气条件下产生一系列物理和化学变化，将煤转化成逡逑焦油、热解气和半焦的过程。热解过程可分为一次热解反应、二次裂解反应和逡逑缩聚反应Ｗ邋（图丨．２）。其中一次热解反应为焦油生产主要过程，指煤中不稳定逡逑化学键受热断裂，生成烃类气态自由基和焦油的逸出过程，是生成焦油的主要逡逑阶段；二次裂解反应即焦油再分解反应，指一次热解产物在高温的作用下发生逡逑二次裂解的过程；缩聚反应指胶质体缩聚产生半焦和焦炭的过程。根据热解温逡逑度的不同，亦可将热解分为三个过程。其中：室温－３００°Ｃ为干燥脱吸阶段，，此逡逑阶段煤的基本性质不发生变化，煤种吸附的水分和ＣＨ４、Ｃ０２等气体会被脱除逡逑掉；３００－６００°Ｃ主要以一次热解反应和一次热解产物的二次裂解反应为主，并产逡逑生半焦。当温度在４００－４５０°Ｃ时
Ｐｒｅｈｅａｔｅｒ逦Ｃｉｒｃｕｌａｔｉｎｇ逡逑逦ｒ邋ｇａｓ逡逑图１．３鼓泡式反应器逡逑Ｆｉｇ．邋１．３邋Ｂｕｂｂｌｅ邋ｃｏｌｕｍｎ邋ｒｅａｃｔｏｒ逡逑ｓｉｒ：逡逑Ｉ——？逡逑■逦Ｃｙｃｌｏｎｅ逡逑＿邋Ｃｖｃ邋ｌｏｎｅ邋２逡逑逦逦１邋ｉ邋Ｉ邋Ｊ邋Ｊｌ逡逑Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ逦N逡逑＾邋＾邋＾逡逑Ｆｕｅｌ邋—＾逦￣ｉ逦%煎义襄危掊澹樱幔睿溴危铮椋戾义希牵幔箦危慑澹哄义希校颍澹瑁澹幔簦澹蝈义希村危茫椋颍悖酰欤幔簦椋睿珏五义希纾幔箦义贤迹保囱肥椒从ζ麇义希疲椋纾澹保村澹茫悖欤邋澹颍澹幔悖簦铮蝈义希ǎ常┥帐捶从ζ麇义仙帐捶从ζ鳎ㄍ迹保担┲腥冉庵饕览翟鲜苋取叭刍保涫艿窖沽ψ饔缅义显诜从ζ鞅谏喜取扒质础保从λ俣仁苎沽Γ尤缺砻嫔仙镏实南喽运馘义隙群头从ζ鞅砻嫖露鹊挠跋臁７从ζ髟狭＞兑罂矸海笃溆辛己没靛义希保板义
本文编号：2664583
本文链接：https://www.wllwen.com/projectlw/hxgylw/2664583.html
最近更新
教材专著
