氯化血红素及其衍生物催化氧化环己烷制备KA油的研究
发布时间：2022-02-15 16:51
KA油（环己酮和环己醇）是一种重要的有机化工产品,可作为优良的溶剂,是合成己内酰胺、己二酸等化学品的重要中间体。由于环己烷氧化反应复杂,为获得目标产物KA油的高选择性,必须控制环己烷的转化率,所以该反应存在着能耗高、原料利用率低的缺点。因此,对用以进一步提高空气氧化环己烷制备KA油反应转化率及选择性的技术方法的研究具有重大科学意义和应用前景。本论文对由氯化血红素改性合成的金属卟啉化合物作为催化剂催化空气氧化环己烷制备KA油进行了研究。并结合目前巨化锦纶公司现有的环己烷氧化法生产KA油生产装置,提出了工业化应用的设想。1.通过对氯化血红素的改性修饰,制备获取了四种较为常用、结构较为稳定、多活性的金属卟啉化合物,并通过液相色谱及核磁共振氢谱对部分产物的关键结构进行表征。2.通过对三种氯化血红素、两种金属四苯基卟啉及四种由氯化血红素改性制取的金属卟啉化合物进行催化性能实验,发现催化剂的加入能缩短反应诱导时间,其中金属四苯基卟啉反应诱导期最短。在四种改性金属卟啉化合物中,间卟啉-钴-二甲酯的催化活性最好,同样的反应条件,反应时间为3.0 h时,环己烷最高转化率可达11.4%,目标产物的选择性为...
【文章来源】：浙江工业大学浙江省
【文章页数】：63 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
原卟啉二甲酯标样液相色谱图
氯化血红素及其衍生物催化氧化环己烷制备KA油的研究22的金属卟啉化合物催化剂。为了验证合成反应的效果，我们对中间产物原卟啉二甲酯及间卟啉二甲酯的关键结构进行了表征，表征的方法分别采用了液相色谱和核磁共振氢谱（1HNMR）。核磁共振仪采用BrukerAVANCE300/500，测试管直径为5mm，内标为四甲基硅烷(0.000ppm)。2.3.1原卟啉二甲酯原卟啉二甲酯表征谱图见图2-7~2-10。图2-7原卟啉二甲酯标样液相色谱图Figure2-7.HPLCdiagramofprotoporphyrindimethylesterstandardsamplemin图2-8原卟啉二甲酯产品液相色谱图Figure2-8.HPLCdiagramofprotoporphyrindimethylesterproductsmAumAu
浙江工业大学硕士学位论文23对比原卟啉二甲酯的标样液相色谱图（图2-7）和产品液相色谱图（图2-8），我们可以看出，产品出峰时间和峰形与标样一致。通过外标法计算，原卟啉二甲酯的含量为64%。图2-9原卟啉二甲酯标样核磁谱图Figure2-9.Nuclearmagneticspectrumofprotoporphyrindimethylesterstandardsample图2-10原卟啉二甲酯产品核磁谱图Figure2-10.Nuclearmagneticspectrumofprotoporphyrindimethylesterproduct
【参考文献】：
期刊论文
[1]金属卟啉在催化反应中的应用[J]. 白发红,刘秀方,冯建营,金欣. 化工科技. 2019(04)
[2]金属卟啉合成及其催化氧化机理研究进展[J]. 史娜,任清刚,李观亮. 山东化工. 2019(14)
[3]我国苯酚合成环己酮技术研究进展[J]. 李明,伍小明. 精细与专用化学品. 2019(03)
[4]卟啉及金属卟啉化合物的应用进展[J]. 林巧丽,姚永峰. 山东化工. 2019(05)
[5]金属卟啉的合成方法综述[J]. 吴润东,何金莲,陈伟,翟锦龙. 东莞理工学院学报. 2019(01)
[6]环己烯水合生成环己醇过程研究[J]. 孙进超,胡明圆,田晖. 当代化工研究. 2018(12)
[7]环己酮工艺路线及国内生产现状分析[J]. 亢丽娜. 山西化工. 2018(05)
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[9]金属卟啉催化氧化环己烷最新研究进展[J]. 沈海民,王岩,佘远斌. 化工进展. 2018(06)
[10]环己酮生产工艺技术方案的对比分析[J]. 祁嘉昕. 煤炭与化工. 2018(04)
博士论文
[1]金属卟啉、金属酞菁仿生框架材料的设计合成与催化性质[D]. 何威龙.浙江大学 2018
[2]基于纳米银改性的两种新型二维材料催化环己烷氧化的研究[D]. 肖业鹏.广东工业大学 2018
[3]Trans-A2B2型金属卟啉仿生催化氧化环己烷的过程研究[D]. 颉雨佳.湘潭大学 2014
[4]基于氯化血红素改性的金属卟啉化合物的设计、合成及其对烃类的催化氧化[D]. 孙呈郭.南京理工大学 2014
[5]血红素衍生卟啉金属配合物的合成及其仿生催化应用研究[D]. 徐士超.南京理工大学 2013
硕士论文
[1]金属卟啉催化O2氧化环烷烃（C5-C8）C-H键规律的研究[D]. 张龙.浙江工业大学 2019
[2]负载型过渡金属（V,Fe, Co）基催化剂制备及其催化氧化环己烷制备KA油性能研究[D]. 刁国梁.湘潭大学 2019
[3]钴基催化剂的制备及其催化环己烷氧化反应性能研究[D]. 吕崔华.湘潭大学 2018
[4]分子氧催化氧化环己烷制KA油及环己酮催化氧化制备己二酸的研究[D]. 高红旭.湘潭大学 2017
[5]金属卟啉催化芳烃和杂环芳烃的选择性氧化研究[D]. 石星星.石河子大学 2017
[6]TDMPPCo催化氧化环己烷合成环己醇/环己酮的工艺研究[D]. 谭伶玉.沈阳工业大学 2014
[7]3，8-位改性原卟啉衍生物的合成及其在环己烷催化氧化反应中的应用研究[D]. 崔巧利.南京理工大学 2012
[8]卟啉衍生物的合成及其仿生催化氧化环己烷[D]. 王芳.南京理工大学 2007
[9]金属卟啉催化氧化环己烷工业应用研究[D]. 李皓.湘潭大学 2005
本文编号：3626983
【文章来源】：浙江工业大学浙江省
【文章页数】：63 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
原卟啉二甲酯标样液相色谱图
氯化血红素及其衍生物催化氧化环己烷制备KA油的研究22的金属卟啉化合物催化剂。为了验证合成反应的效果，我们对中间产物原卟啉二甲酯及间卟啉二甲酯的关键结构进行了表征，表征的方法分别采用了液相色谱和核磁共振氢谱（1HNMR）。核磁共振仪采用BrukerAVANCE300/500，测试管直径为5mm，内标为四甲基硅烷(0.000ppm)。2.3.1原卟啉二甲酯原卟啉二甲酯表征谱图见图2-7~2-10。图2-7原卟啉二甲酯标样液相色谱图Figure2-7.HPLCdiagramofprotoporphyrindimethylesterstandardsamplemin图2-8原卟啉二甲酯产品液相色谱图Figure2-8.HPLCdiagramofprotoporphyrindimethylesterproductsmAumAu
浙江工业大学硕士学位论文23对比原卟啉二甲酯的标样液相色谱图（图2-7）和产品液相色谱图（图2-8），我们可以看出，产品出峰时间和峰形与标样一致。通过外标法计算，原卟啉二甲酯的含量为64%。图2-9原卟啉二甲酯标样核磁谱图Figure2-9.Nuclearmagneticspectrumofprotoporphyrindimethylesterstandardsample图2-10原卟啉二甲酯产品核磁谱图Figure2-10.Nuclearmagneticspectrumofprotoporphyrindimethylesterproduct
【参考文献】：
期刊论文
[1]金属卟啉在催化反应中的应用[J]. 白发红,刘秀方,冯建营,金欣. 化工科技. 2019(04)
[2]金属卟啉合成及其催化氧化机理研究进展[J]. 史娜,任清刚,李观亮. 山东化工. 2019(14)
[3]我国苯酚合成环己酮技术研究进展[J]. 李明,伍小明. 精细与专用化学品. 2019(03)
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[8]环己烷氧化制备环己酮和环己醇工艺研究进展[J]. 马月宏. 中国石油和化工标准与质量. 2018(15)
[9]金属卟啉催化氧化环己烷最新研究进展[J]. 沈海民,王岩,佘远斌. 化工进展. 2018(06)
[10]环己酮生产工艺技术方案的对比分析[J]. 祁嘉昕. 煤炭与化工. 2018(04)
博士论文
[1]金属卟啉、金属酞菁仿生框架材料的设计合成与催化性质[D]. 何威龙.浙江大学 2018
[2]基于纳米银改性的两种新型二维材料催化环己烷氧化的研究[D]. 肖业鹏.广东工业大学 2018
[3]Trans-A2B2型金属卟啉仿生催化氧化环己烷的过程研究[D]. 颉雨佳.湘潭大学 2014
[4]基于氯化血红素改性的金属卟啉化合物的设计、合成及其对烃类的催化氧化[D]. 孙呈郭.南京理工大学 2014
[5]血红素衍生卟啉金属配合物的合成及其仿生催化应用研究[D]. 徐士超.南京理工大学 2013
硕士论文
[1]金属卟啉催化O2氧化环烷烃（C5-C8）C-H键规律的研究[D]. 张龙.浙江工业大学 2019
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[4]分子氧催化氧化环己烷制KA油及环己酮催化氧化制备己二酸的研究[D]. 高红旭.湘潭大学 2017
[5]金属卟啉催化芳烃和杂环芳烃的选择性氧化研究[D]. 石星星.石河子大学 2017
[6]TDMPPCo催化氧化环己烷合成环己醇/环己酮的工艺研究[D]. 谭伶玉.沈阳工业大学 2014
[7]3，8-位改性原卟啉衍生物的合成及其在环己烷催化氧化反应中的应用研究[D]. 崔巧利.南京理工大学 2012
[8]卟啉衍生物的合成及其仿生催化氧化环己烷[D]. 王芳.南京理工大学 2007
[9]金属卟啉催化氧化环己烷工业应用研究[D]. 李皓.湘潭大学 2005
本文编号：3626983
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