手性端基诱导侧链型偶氮苯聚合物超分子手性组装的研究

发布时间：2023-03-23 21:37

　　目前,基于非手性聚合物的手性诱导或手性诱导组装是一种制备螺旋高分子最为便捷有效的方法之一。通过常用的手性诱导手段,如手性溶剂、手性液晶场和手性圆偏振光等,诱导非手性聚合物形成手性超分子结构后,该结构对手性诱导源有较强的依赖性且一经破坏就无法自行修复,这一问题极大限制了手性超分子材料的进一步发展和应用。因此,如何在非手性聚合物体系中通过内在分子手性的诱导、传递和放大有效构建更高层次的超分子手性,同时实现单一螺旋超分子的构建就显得极为重要。本论文以非手性侧链型偶氮苯聚合物为模型,基于“将军-士兵原则”设计了一种手性偶氮苯末端基作为内在手性诱导源,该诱导源以共价键的形式连接在聚合物链末端,即可有效地控制整个系统的超分子手性。具体的研究内容主要包括以下两个方面:(1)探究手性端基的结构(不同烷基链链长)对侧链偶氮苯聚合物超分子手性组装行为的影响。我们设计合成了-一系列具有不同烷基链长度(n=0,2,3,4,5,6;n是间隔基中CH2单元的数目)的手性偶氮苯引发剂(将军),通过原子转移自由基聚合(ATRP)获得了一系列具有相近聚合度的非手性侧链偶氮苯聚合物(士兵),研究了它们在混合溶剂1,2-二...

【文章页数】：99 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
中文摘要
Abstract
第一章 文献综述
    1.1 手性与超分子手性
        1.1.1 手性的概念及其分类
        1.1.2 超分子手性及其构筑
    1.2 手性放大效应
        1.2.1 “将军-士兵”原则
        1.2.2 “大多数”原则
    1.3 偶氮苯及其聚合物的超分子组装
        1.3.1 偶氮苯的结构及性质
        1.3.2 偶氮苯聚合物的超分子组装
    1.4 论文的目的、意义及主要研究内容
第二章 手性端基结构(不同烷基链链长)对侧链偶氮苯聚合物超分子手性组装的影响
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 试剂原料
        2.2.2 分析测试仪器
        2.2.3 不同烷基链链长手性偶氮苯引发剂(R/S-I_{0，2,3，4，5,6})的合成
        2.2.4 单体(AzoMA₆)的合成
        2.2.5 含手性端基的侧链型偶氮苯聚合物(PAzoR/SO,PAzoR/S2,PAzoR/S3,PAzoR/S4,PAzoR/S5, PAzoR/S6)的合成
        2.2.6 侧链型偶氮苯聚合物聚集体的制备
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 手性偶氮苯引发剂(R/S-I_{0,2，3,4,5,6})的结构表征
        2.3.2 含不同手性端基的侧链型偶氮苯聚合物的结构表征
        2.3.3 手性端基诱导侧链偶氮苯聚合物的超分子手性组装
        2.3.4 偶氮苯聚合物聚集体的光致异构化对超分子手性组装行为的影响
        2.3.5 不同烷基链链长手性端基引起的聚合物组装体的手性翻转
        2.3.6 手性端基诱导组装和手性翻转机理讨论
    2.4 本章小结
第三章 聚合物结构(不同推拉电子基团)对侧链偶氮苯聚合物超分子手性组装的影响
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 试剂原料
        3.2.2 分析测试仪器
        3.2.3 含不同推拉电子基团偶氮苯单体(M_N,M_F,M_CH,M_CN,M_H)的合成
        3.2.4 含不同推拉电子基团偶氮苯聚合物的合成
        3.2.5 侧链含不同推拉电子基团的偶氮苯聚合物聚集体的制备
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 侧链含不同推拉电子基团偶氮苯聚合物的结构表征
        3.3.2 手性端基诱导含不同取代基团的侧链偶氮苯聚合物的超分子手性组装
    3.4 本章小结
第四章 结束语
    4.1 全文总结
    4.2 创新点
    4.3 存在的问题和展望
参考文献
硕士期间科研成果
致谢



本文编号：3768796