催化裂化（FCC）汽油选择性加氢脱硫催化剂研究
发布时间：2023-05-20 02:15
催化裂化(FCC)汽油占我国成品汽油总量的70%～80%,FCC汽油硫含量和烯烃含量高。汽油中90%以上的硫化物来源于FCC汽油,为了生产满足环保要求的清洁燃料,降低FCC汽油中的硫含量显得越来越重要。在加氢脱硫技术中,选择性加氢脱硫技术在深度脱硫及保持辛烷值等方面较其他技术具有明显的优势。本文研究了催化剂活性组分前驱物、载体及改性剂对Co(或Ni)Mo负载型催化剂的影响,并研制成功了高脱硫活性/选择性及良好稳定性的加氢脱硫催化剂。主要研究内容如下：(1)以γ-Al2O3为载体,采用等体积浸渍法制备了一系列NiSO4/y-Al2O3催化剂,并与硝酸镍为前驱体制备的NiO/y-Al2O3催化剂进行比较。结果表明：NiS04/y-Al203催化剂的加氢脱硫活性和选择性均高于NiO/y-Al2O3催化剂,当Ni含量为5.0wt.%时,NiS04/γ-Al203催化剂的加氢脱硫率(HDS)和脱硫选择性因子(St)达到最大,分别为88.5%和3.1。NiSO4中SO42-与y-Al2O3之间存在强相互作用,致使改性后催化剂的酸中心数量及强度增加；硫酸镍在反应条件下可以发生原位自硫化,生成“NiS...
【文章页数】：166 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
主要符号表
1 绪论
1.1 研究背景与意义
1.2 汽油中硫化物分布及反应
1.3 加氢脱硫催化剂
1.4 FCC汽油脱硫技术现状及发展趋势
1.5 本文主要研究思路和内容
2 实验部分
2.1 实验原料与试剂
2.2 催化剂的制备
2.3 催化剂物化性质表征
2.4 催化剂催化性能评价
2.5 反应评价指标
3 硫酸镍(或钴)改性对γ-Al2O3催化剂选择性加氢脱硫性能的影响
3.1 引言
3.2 实验部分
3.2.1 催化剂制备
3.2.2 催化剂催化性能评价
3.3 Ni负载量对NiSO4/γ-Al2O3催化剂选择性加氢脱硫活性的影响
3.3.1 催化剂物化性质
3.3.2 镍负载量对NiSO4/γ-Al2O3催化剂选择性加氢脱硫活性的影响
3.4 NiSO4/γ-Al2O3催化剂在全馏分FCC汽油选择性加氢脱硫中的应用
3.5 Ni(或Co)Mo/γ-Al2O3催化剂催化性能评价
3.5.1 γ-Al2O3负载Ni(或Co)Mo催化剂催化性能评价
3.5.2 反应温度对CoMo/γ-Al2O3(S)催化剂催化性能的影响
3.5.3 CoMo/γ-Al2O3(S)和CoMo/γ-Al2O3(N)催化剂催化性能比较
3.6 小结
4 载体对CoMo负载型催化剂选择性加氢脱硫性能的影响
4.1 引言
4.2 实验部分
4.2.1 催化剂制备
4.2.2 催化剂评价
4.3 催化剂物化性能
4.3.1 XRD表征
4.3.2 催化剂BET结果及活性组分分散参数(NSA)
4.3.3 NH3-TPD
4.3.4 XPS光谱
4.3.5 HRTEM表征
4.4 催化剂催化性能评价
4.4.1 烯烃及烯烃+噻吩在不同载体上的反应结果
4.4.2 iC5
=在CoMo和ECoMo改性催化剂上的反应结果
4.4.3 烯烃及烯烃+噻吩在ECoMo负载型催化剂上的反应结果
4.5 小结
5 络合剂对CoMo/700HZA催化剂选择性加氢脱硫活性的影响
5.1 引言
5.2 实验部分
5.2.1 催化剂制备
5.2.2 评价条件
5.3 不同络合剂改性对CoMo/700HZA(20)催化剂催化性能的影响
5.3.1 不同络合剂改性CoMo/700HZA(20)催化剂物化性质
5.3.2 不同络合剂改性CoMo700HZA(20)催化剂催化性能评价
5.4 EDTA负载量及改性方法对催化剂选择性加氢脱硫性能的影响
5.4.1 EDTA改性CoMo/700HZA(20)催化剂物化性质
5.4.2 不同EDTA含量ECoMo/700HZA(20)催化剂催化性能评价
5.4.3 EDTA改性方法对CoMo/700HZA(20)催化剂催化性能影响
5.4.4 EDTA与金属组分及载体之间的相互作用探讨
5.5 小结
6 纳米ZSM-5和Al2O3双固体酸载体对ECoMo负载催化剂选择性加氢脱硫性能的影响
6.1 引言
6.2 实验部分
6.2.1 催化剂制备
6.2.2 催化剂评价
6.3 ZSM-5含量对ECoMo/HZA催化剂催化性能的影响
6.3.1 不同ZSM-5含量催化剂物化性能
6.3.2 不同ZSM-5含量ECoMo/700HZA催化剂催化性能评价
6.4 水热处理温度对ECoMo/HZA(80)催化剂选择性加氢脱硫性能的影响
6.4.1 不同温度水热处理HZA(80)及相应负载ECoMo催化剂的物化性能
6.4.2 不同温度水热处理HZA(80)负载CoMo和ECoMo催化剂催化性能评价
6.5 小结
7 DQG-076催化剂的研制及中间试验
7.1 引言
7.2 实验部分
7.2.1 DQG-076催化剂的设计与制备
7.2.2 评价条件
7.2.3 FCC汽油组成
7.3 DQG-076催化剂催化性能评价
7.3.1 DQG-076催化剂对不同总硫含量FCC汽油改质结果
7.3.2 DQG-076催化剂对FCC汽油中硫化物脱除能力比较
7.3.3 DQG-076催化剂稳定性考察
7.3.4 DQG-076催化剂在100 mL装置上评价结果
7.4 DQG-076催化剂生产国V汽油分析
7.4.1 DDSH-1工艺介绍
7.4.2 DDSH-1工艺评价结果
7.5 小结
8 结论与展望
8.1 结论
8.2 创新点
8.3 展望
参考文献
攻读博士学位期间科研项目及科研成果
致谢
作者简介
本文编号：3820340
【文章页数】：166 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
主要符号表
1 绪论
1.1 研究背景与意义
1.2 汽油中硫化物分布及反应
1.3 加氢脱硫催化剂
1.4 FCC汽油脱硫技术现状及发展趋势
1.5 本文主要研究思路和内容
2 实验部分
2.1 实验原料与试剂
2.2 催化剂的制备
2.3 催化剂物化性质表征
2.4 催化剂催化性能评价
2.5 反应评价指标
3 硫酸镍(或钴)改性对γ-Al2O3催化剂选择性加氢脱硫性能的影响
3.1 引言
3.2 实验部分
3.2.1 催化剂制备
3.2.2 催化剂催化性能评价
3.3 Ni负载量对NiSO4/γ-Al2O3催化剂选择性加氢脱硫活性的影响
3.3.1 催化剂物化性质
3.3.2 镍负载量对NiSO4/γ-Al2O3催化剂选择性加氢脱硫活性的影响
3.4 NiSO4/γ-Al2O3催化剂在全馏分FCC汽油选择性加氢脱硫中的应用
3.5 Ni(或Co)Mo/γ-Al2O3催化剂催化性能评价
3.5.1 γ-Al2O3负载Ni(或Co)Mo催化剂催化性能评价
3.5.2 反应温度对CoMo/γ-Al2O3(S)催化剂催化性能的影响
3.5.3 CoMo/γ-Al2O3(S)和CoMo/γ-Al2O3(N)催化剂催化性能比较
3.6 小结
4 载体对CoMo负载型催化剂选择性加氢脱硫性能的影响
4.1 引言
4.2 实验部分
4.2.1 催化剂制备
4.2.2 催化剂评价
4.3 催化剂物化性能
4.3.1 XRD表征
4.3.2 催化剂BET结果及活性组分分散参数(NSA)
4.3.3 NH3-TPD
4.3.4 XPS光谱
4.3.5 HRTEM表征
4.4 催化剂催化性能评价
4.4.1 烯烃及烯烃+噻吩在不同载体上的反应结果
4.4.2 iC5
=在CoMo和ECoMo改性催化剂上的反应结果
4.4.3 烯烃及烯烃+噻吩在ECoMo负载型催化剂上的反应结果
4.5 小结
5 络合剂对CoMo/700HZA催化剂选择性加氢脱硫活性的影响
5.1 引言
5.2 实验部分
5.2.1 催化剂制备
5.2.2 评价条件
5.3 不同络合剂改性对CoMo/700HZA(20)催化剂催化性能的影响
5.3.1 不同络合剂改性CoMo/700HZA(20)催化剂物化性质
5.3.2 不同络合剂改性CoMo700HZA(20)催化剂催化性能评价
5.4 EDTA负载量及改性方法对催化剂选择性加氢脱硫性能的影响
5.4.1 EDTA改性CoMo/700HZA(20)催化剂物化性质
5.4.2 不同EDTA含量ECoMo/700HZA(20)催化剂催化性能评价
5.4.3 EDTA改性方法对CoMo/700HZA(20)催化剂催化性能影响
5.4.4 EDTA与金属组分及载体之间的相互作用探讨
5.5 小结
6 纳米ZSM-5和Al2O3双固体酸载体对ECoMo负载催化剂选择性加氢脱硫性能的影响
6.1 引言
6.2 实验部分
6.2.1 催化剂制备
6.2.2 催化剂评价
6.3 ZSM-5含量对ECoMo/HZA催化剂催化性能的影响
6.3.1 不同ZSM-5含量催化剂物化性能
6.3.2 不同ZSM-5含量ECoMo/700HZA催化剂催化性能评价
6.4 水热处理温度对ECoMo/HZA(80)催化剂选择性加氢脱硫性能的影响
6.4.1 不同温度水热处理HZA(80)及相应负载ECoMo催化剂的物化性能
6.4.2 不同温度水热处理HZA(80)负载CoMo和ECoMo催化剂催化性能评价
6.5 小结
7 DQG-076催化剂的研制及中间试验
7.1 引言
7.2 实验部分
7.2.1 DQG-076催化剂的设计与制备
7.2.2 评价条件
7.2.3 FCC汽油组成
7.3 DQG-076催化剂催化性能评价
7.3.1 DQG-076催化剂对不同总硫含量FCC汽油改质结果
7.3.2 DQG-076催化剂对FCC汽油中硫化物脱除能力比较
7.3.3 DQG-076催化剂稳定性考察
7.3.4 DQG-076催化剂在100 mL装置上评价结果
7.4 DQG-076催化剂生产国V汽油分析
7.4.1 DDSH-1工艺介绍
7.4.2 DDSH-1工艺评价结果
7.5 小结
8 结论与展望
8.1 结论
8.2 创新点
8.3 展望
参考文献
攻读博士学位期间科研项目及科研成果
致谢
作者简介
本文编号：3820340
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