生物质燃烧有机示踪物的液相色谱-质谱分析方法研究
发布时间：2021-09-01 03:20
采用高效液相色谱和三重四极杆线性离子阱质谱联用,优化了相关分析参数,建立了3种目标有机示踪物左旋葡聚糖、甘露聚糖及半乳聚糖直接检测的快速分析方法。研究结果表明,在流动相氨水浓度为0.0005%（w/V）、流速0.35 mL/min、柱温箱温度45℃和负离子模式条件下,左旋葡聚糖、甘露聚糖及半乳聚糖的线性范围为0.011.00 mg/L（R2>0.999）,检出限分别为1.8、5.8和9.5μg/L。本方法可应用于外场采样点所采集的气溶胶样品的测试,实现了大气气溶胶中生物质有机示踪物的快速、准确、灵敏检测。
【文章来源】：分析化学. 2018,46(09)北大核心EISCICSCD
【文章页数】：6 页
【部分图文】：
半乳聚糖和左旋葡聚糖峰值信号的影响图2流动相流速对3种目标示踪物峰值的影响Fig．2Effectofflowrateonpeakintensitiesof
旋葡聚糖峰值信号的影响Fig．1Optimizationofconcentrationofammoniainmobilephaseforanalysisofmannosan，galactosanandlevoglucosan图2流动相流速对3种目标示踪物峰值的影响Fig．2Effectofflowrateonpeakintensitiesofmannosan，galactosanandlevoglucosanMA1分析柱耐受温度为4℃～50℃，为确保柱子的柱效，长时间使用柱子时，柱温以不超过其最高温度的90%为宜。柱温越高，样品保留时间越短，峰形越窄，峰的响应值越高。考察柱温为25、30、35、40及45℃时的分离情况。如图3所示，当柱温低于35℃时，甘露聚糖和半乳聚糖未得到良好分离，且这两种物质拥有相同的母子离子对，不能用提取不同母子离子对的方式分别进行定量分析。左旋葡聚糖在柱温为40℃时峰值最高，而其它两种目标物在柱温为45℃时峰值最高，由于这两种化合物在空气中的浓度明显图3柱温箱温度变化对3种目标示踪物峰值的影响Fig．3Effectofcolumntemperatureonpeakintensitiesofmannosan，galactosanandlevoglucosan低于左旋葡聚糖，因此，为了能使所有待测物都能在较低浓度的情况下得到检测，柱温选择45℃。3．3质谱参数的优化采用质谱多反应监测(MＲM)模式，结合优化后的液相色谱参数确定初步的LC-MＲM方法。设定只有m/z160．9和m/z182．0的母离子(表1)能通过一级质谱(MS1/Q1)进入碰撞室(q2)，设定在碰撞室被打碎的碎片子离子中m/z101．0、m/z113．0和m/z129．0等特征子离子(见表1)能通过二级质谱(MS2/Q3)并被最后的检测器检测;相同的母-子离子对的化合物参数相同。最后选择丰度最高的母-子离子组合进行定量分析，其它母-
Galactosan甘露醇-1-13CMannitol-1-13C160．9101．0!45!2．2!9!15!1．7160．9113．0!42!2．0!6!13!2．2160．9101．0!45!2．2!9!15!1．7160．9129．0!38!3．2!6!13!2．2160．9101．0!45!2．2!9!15!1．7160．9113．0!42!2．3!12!17!1．7182．059．0!38!3．0!10!30!1．2182．071．0!38!2．2!10!30!1．2182．089．1!35!2．0!15!20!1．5182．0101．0!35!2．0!15!20!1．23．4特征离子色谱图采用上述建立的高效液相色谱-质谱方法对3种目标示踪物和内标物甘露醇-1-13C的标准样品进行图43种有机示踪物和内标物甘露醇-1-13C的液质联用特征母子离子色谱图Fig．4HPLC-MS/MSchromatogramof3kindsoforganictracersandinternalstandardmannitol-1-13C检测，它们的特征离子色谱图见图4。3种目标化合物得到了良好的分离，甘露聚糖和甘露醇-1-13C有部分重叠，但由于这两种物质拥有不同的母-子离子对，因此，各离子对可分别从图中提取，进行定量分析。3．5方法分析性能目标有机示踪物的检出限、校准曲线浓度范围、线性系数及回收率、重复率见表3。方法检出限(LOD)定义为信噪比≥3时的化合物浓度。萃取液中的检出限浓度同时换算为在空气中的24h日均浓度。如表3所示，萃取液中检出限介于1．8μg/L(左旋葡聚糖)和9．5μg/L(半乳聚糖)之间，换算为大流量采样器采集的空气中的日均浓度为0．2～1．2ng/m3，中流量采样器采集的空气中的日均浓度为0．4～2．0ng/m3，都低于相关参考文献中的检出限［14～18］，说明与其它的检测方法相比，本方法对于较低浓度(ng/m3级)的示踪物有很好的检测效果。表
本文编号：3376183
【文章来源】：分析化学. 2018,46(09)北大核心EISCICSCD
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半乳聚糖和左旋葡聚糖峰值信号的影响图2流动相流速对3种目标示踪物峰值的影响Fig．2Effectofflowrateonpeakintensitiesof
旋葡聚糖峰值信号的影响Fig．1Optimizationofconcentrationofammoniainmobilephaseforanalysisofmannosan，galactosanandlevoglucosan图2流动相流速对3种目标示踪物峰值的影响Fig．2Effectofflowrateonpeakintensitiesofmannosan，galactosanandlevoglucosanMA1分析柱耐受温度为4℃～50℃，为确保柱子的柱效，长时间使用柱子时，柱温以不超过其最高温度的90%为宜。柱温越高，样品保留时间越短，峰形越窄，峰的响应值越高。考察柱温为25、30、35、40及45℃时的分离情况。如图3所示，当柱温低于35℃时，甘露聚糖和半乳聚糖未得到良好分离，且这两种物质拥有相同的母子离子对，不能用提取不同母子离子对的方式分别进行定量分析。左旋葡聚糖在柱温为40℃时峰值最高，而其它两种目标物在柱温为45℃时峰值最高，由于这两种化合物在空气中的浓度明显图3柱温箱温度变化对3种目标示踪物峰值的影响Fig．3Effectofcolumntemperatureonpeakintensitiesofmannosan，galactosanandlevoglucosan低于左旋葡聚糖，因此，为了能使所有待测物都能在较低浓度的情况下得到检测，柱温选择45℃。3．3质谱参数的优化采用质谱多反应监测(MＲM)模式，结合优化后的液相色谱参数确定初步的LC-MＲM方法。设定只有m/z160．9和m/z182．0的母离子(表1)能通过一级质谱(MS1/Q1)进入碰撞室(q2)，设定在碰撞室被打碎的碎片子离子中m/z101．0、m/z113．0和m/z129．0等特征子离子(见表1)能通过二级质谱(MS2/Q3)并被最后的检测器检测;相同的母-子离子对的化合物参数相同。最后选择丰度最高的母-子离子组合进行定量分析，其它母-
Galactosan甘露醇-1-13CMannitol-1-13C160．9101．0!45!2．2!9!15!1．7160．9113．0!42!2．0!6!13!2．2160．9101．0!45!2．2!9!15!1．7160．9129．0!38!3．2!6!13!2．2160．9101．0!45!2．2!9!15!1．7160．9113．0!42!2．3!12!17!1．7182．059．0!38!3．0!10!30!1．2182．071．0!38!2．2!10!30!1．2182．089．1!35!2．0!15!20!1．5182．0101．0!35!2．0!15!20!1．23．4特征离子色谱图采用上述建立的高效液相色谱-质谱方法对3种目标示踪物和内标物甘露醇-1-13C的标准样品进行图43种有机示踪物和内标物甘露醇-1-13C的液质联用特征母子离子色谱图Fig．4HPLC-MS/MSchromatogramof3kindsoforganictracersandinternalstandardmannitol-1-13C检测，它们的特征离子色谱图见图4。3种目标化合物得到了良好的分离，甘露聚糖和甘露醇-1-13C有部分重叠，但由于这两种物质拥有不同的母-子离子对，因此，各离子对可分别从图中提取，进行定量分析。3．5方法分析性能目标有机示踪物的检出限、校准曲线浓度范围、线性系数及回收率、重复率见表3。方法检出限(LOD)定义为信噪比≥3时的化合物浓度。萃取液中的检出限浓度同时换算为在空气中的24h日均浓度。如表3所示，萃取液中检出限介于1．8μg/L(左旋葡聚糖)和9．5μg/L(半乳聚糖)之间，换算为大流量采样器采集的空气中的日均浓度为0．2～1．2ng/m3，中流量采样器采集的空气中的日均浓度为0．4～2．0ng/m3，都低于相关参考文献中的检出限［14～18］，说明与其它的检测方法相比，本方法对于较低浓度(ng/m3级)的示踪物有很好的检测效果。表
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