石油中噻吩型硫化物的γ射线辐射—催化转化研究

发布时间：2021-09-24 05:41

　　随着人们的环境保护意识不断增强以及越来越严格的环境法规的颁布,世界各国对石油及其产品中含硫量的控制也越来越严格。目前常规的石油脱硫工艺普遍存在工艺复杂、设备要求苛刻、投资运行费用高等问题,特别是对油品中的低浓度噻吩型硫化物的深度去除还比较困难。因此,探索新的石油脱硫方法显得非常必要。针对石油中所存在的噻吩型硫化物不易去除的问题,本研究首次提出并探索了以γ射线辐照技术为基础的辐射转化方法,通过其作用将石油中的噻吩硫转化为相对容易去除的硫化物,以便于其进一步去除。本文以十二烷为模拟油品,研究了其中的噻吩型硫化物在γ射线辐照下的转化反应规律及作用机制等问题,并取得了如下重要结论:单独以γ射线对油品进行辐照处理时,辐射对噻吩型硫化物有明显的转化作用。当辐射剂量率为3.8kGy/h、总辐射剂量为160kGy时,浓度为500mg/L的苯并噻吩（BT）及二苯并噻吩（DBT）转化率分别约为74%和33%。同等辐射剂量条件下,初始浓度越低时,DBT的转化率越高;剂量率越高,DBT的转化率也越高;氧气对DBT的辐射转化有一定抑制作用。噻吩型硫化物中的硫在单独辐射作用下的主要转化产物为二硫化物。考察了一些化... 

【文章来源】：上海交通大学上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：129 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

在加氢脱硫过程中不同有机硫化物的反应活性与结构的关系

图 1-2 商品汽油、航空煤油和柴油中硫化物的 GC-MS 图[21]Figure 1-2 Sulfur compounds in commercial gasolin, jet fuel and diesel fuel identified by GC-MS.从图中可以看出在这些经过处理的成品油中留下来的都是那些具有更低反应活性的硫化物[223]。鉴于加氢脱硫方法存在种种不足，非加氢脱硫技术的开发一直备受重视，并取得了一定成果[23-25]。经热力学研究表明，利用现有的加氢脱硫工艺，无论是反应器规模还是催化剂的活性必须要扩大三倍以上才能将石油中的硫化物含量从 500ppm 降低到 15ppm 以下[26-28]。1.2.2 微生物脱硫在环境工程中，生物技术的介入往往意味着更低的运行成本和更小的环境负效应。因此，在石油脱硫领域，生物脱硫技术(BDS)一直被广泛关注，借助于近年来生命科学的飞速发展，生物脱硫技术的研究也得到了广泛的关注[29-33]。许多研究直接借助于分子生物学和基因工程的研究成果，筛选或优化脱硫菌种，寻找更有效的生

的转化率可以达到 86％以上，而在剂量率为 4.8kGy/h 时，其转化率只有 26％左右这一结果表明，在辐射敏化条件下，噻吩型硫化物的转化仍对剂量率有较大的依性。4.1.3 四氯化碳强化转化噻吩型硫化物产物分析上述研究可知，四氯化碳的加入可以促进噻吩型硫化物的辐射转化。为此，们选择辐射去除效果较为明显的二甲基噻吩、苯并噻吩和噻吩为对象，对其辐照后的典型样品用 GC/MS 进行了定性的分析，如图 4-2 至 4-4 所示。C12H26


本文编号：3407208