快速高分离液质联用技术在农药残留检测中的应用
发布时间：2021-10-11 21:26
随着亚二微米颗粒度色谱柱填料和新型液相色谱系统两大核心技术的突破,液质联用技术进入了全新的时代。与传统技术相比,新技术所具有的分析速度更快和分析灵敏度更高的优势将使其在未来的农药残留检测中发挥重要作用。本论文采用快速高分离液质联用技术（RRLC-MS）,针对3种农药残留体系,从样品前处理、色谱分离、质谱测定及方法的有效性等方面进行了优化和验证,建立了5个新型检测方法。对松花江水体和饮用水中除草剂苯噻草胺及其三种光降解代谢物残留的固相萃取/快速高分离液相色谱-紫外/质谱联用（SPE/RRLC-UV/MS）和固相萃取-柱前衍生/快速高分离液相色谱-质谱联用（SPE-PCD/RRLC-MS）两种定性和定量检测方法进行了研究。在样品前处理阶段,考察了3种不同填料的固相萃取小柱和4种不同溶剂对4种分析物的吸附和洗脱回收性能;在样品分离阶段,分别采用等梯度和梯度洗脱方式,用快速分离高通量色谱柱Zorbax RRHT SB-C18 （50 mm×4.6 mm, 1.8μm, Agilent）进行分离;在定性和定量方法上,确定了每个分析物的保留时间和两对特征离子为定性参数,分别以紫外色谱和质量色谱峰面...
【文章来源】：哈尔滨工业大学黑龙江省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：138 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
LC-MS的粒子束接口[47]
色谱流出物经加热的毛细管，在其出口处喷出带电液滴。具体流程见图 1-2 所示。热喷雾过程中产生的离子有正有负，通过选择质谱的极性对正负离子均可进行检测。如果测试样品通过单纯的热喷雾过程不能产生足够的气态离子，可以用电子束轰击雾状的混合体，进行化学方式的电离。热喷雾不仅是一种接口，而且是一种软电离技术。在热喷雾过程中，许多极性化合物和遇热易分解的化合物可以完整的离子形式进入气态。在流动相含水量高时其使用效果最好，适合于反相液相色谱与质谱的联用，在液质联用初期得到了一定的应用。热喷雾接口技术的主要缺点是对温度及其敏感，重现性差，热不稳定化合物会在喷雾过程中分解，现在已被电喷雾技术所取代[48]。
离子聚合[51]。如图 1-3 所示，以Agilent 1100 型LC-MSD的ESI接口为例，其工作原理为：以一定流速进入内径为 0.1 mm的金属毛细管喷口的样品溶液及LC流动相，经同轴套管通过的辅助氮气的喷雾作用被分散成约为 1～3 μm的细小液滴。在喷口和毛细管入口之间设置的几千伏高电压的作用下，这些液滴由于表面电荷的不均匀分布和静电引力而被破碎成为更细小的液滴。在加热的干燥氮气的作用下，液滴中的溶剂被快速蒸发，直至表面电荷增大到库仑排斥力大于表面张力（即达到Rayleigh极限）而爆炸产生带电的子液滴。子液滴中的溶剂继续蒸发引起再次爆裂。此过程循环往复直至液滴表面形成很强的电场而将离子由液滴表面排入气相中完成离子化过程。进入气相的离子在高电场和真空梯度的作用下进入玻璃毛细管，经聚焦单元聚焦被送入真空质谱离子源进行质谱分析[52]。
【参考文献】：
期刊论文
[1]超高效/高分离度快速/超快速液相色谱在中药及其制剂研究中的应用[J]. 杨义芳. 中草药. 2008(08)
[2]Sensitive determination of fenpropathrin,cyhalothrin and deltamethrin in environmental water samples using multiwalled carbon nanotubes cartridge prior to HPLC[J]. Qing Xiang Zhou~(a,*) Guo Hong Xie~b Jun Ping Xiao~c Wei Dong Wang~a Yu Jie Ding~a a School of Chemistry and Environmental Sciences,Henan Normal University,Henan Key Laboratory for Environmental Pollution Control,Key Laboratory for Yellow River and Huaihe River Water Environment and Pollution Control,Ministry of Education,Xinxiang 453007,China b College of Resources and Environment,Henan Institute of Science and Technology,Xinxiang 453003,China c Department of Chemistry,University of Science and Technology Beijing,Beijing 100083,China. Chinese Chemical Letters. 2008(01)
[3]近20年我国饮用水污染事故分析及防治对策[J]. 李丽娟,梁丽乔,刘昌明,张丽,姜德娟,李九一. 地理学报. 2007(09)
[4]农药残留检测技术的研究进展[J]. 邱建伟,徐德昌. 中国甜菜糖业. 2007(03)
[5]离子阱质谱计的研究现状及其进展[J]. 李燕,梁汉东,韦妙,李良. 质谱学报. 2006(04)
[6]液-质联用中大气压电离接口技术及其在药物分析中的应用[J]. 王海荣,张兰桐. 中国医院药学杂志. 2006(09)
[7]分散固相萃取-液相色谱-质谱检测蔬菜水果中氨基甲酸酯和有机磷农药[J]. 刘敏,端裕树,宋苑苑,林金明. 分析化学. 2006(07)
[8]高效液相色谱法测定大豆中13种三嗪类除草剂多残留量[J]. 祁彦,占春瑞,张新忠,杨强. 分析化学. 2006(06)
[9]固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中的三嗪类化合物[J]. 李竺,陈玲,郜洪文,董丽娴,赵建夫. 色谱. 2006(03)
[10]除虫脲农药残留的酶联免疫测定方法[J]. 王硕,刘佳,王俊平. 农业环境科学学报. 2005(06)
博士论文
[1]电喷雾质谱及其联用技术在药物分析中的应用[D]. 周慧.浙江大学 2005
本文编号：3431262
【文章来源】：哈尔滨工业大学黑龙江省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：138 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
LC-MS的粒子束接口[47]
色谱流出物经加热的毛细管，在其出口处喷出带电液滴。具体流程见图 1-2 所示。热喷雾过程中产生的离子有正有负，通过选择质谱的极性对正负离子均可进行检测。如果测试样品通过单纯的热喷雾过程不能产生足够的气态离子，可以用电子束轰击雾状的混合体，进行化学方式的电离。热喷雾不仅是一种接口，而且是一种软电离技术。在热喷雾过程中，许多极性化合物和遇热易分解的化合物可以完整的离子形式进入气态。在流动相含水量高时其使用效果最好，适合于反相液相色谱与质谱的联用，在液质联用初期得到了一定的应用。热喷雾接口技术的主要缺点是对温度及其敏感，重现性差，热不稳定化合物会在喷雾过程中分解，现在已被电喷雾技术所取代[48]。
离子聚合[51]。如图 1-3 所示，以Agilent 1100 型LC-MSD的ESI接口为例，其工作原理为：以一定流速进入内径为 0.1 mm的金属毛细管喷口的样品溶液及LC流动相，经同轴套管通过的辅助氮气的喷雾作用被分散成约为 1～3 μm的细小液滴。在喷口和毛细管入口之间设置的几千伏高电压的作用下，这些液滴由于表面电荷的不均匀分布和静电引力而被破碎成为更细小的液滴。在加热的干燥氮气的作用下，液滴中的溶剂被快速蒸发，直至表面电荷增大到库仑排斥力大于表面张力（即达到Rayleigh极限）而爆炸产生带电的子液滴。子液滴中的溶剂继续蒸发引起再次爆裂。此过程循环往复直至液滴表面形成很强的电场而将离子由液滴表面排入气相中完成离子化过程。进入气相的离子在高电场和真空梯度的作用下进入玻璃毛细管，经聚焦单元聚焦被送入真空质谱离子源进行质谱分析[52]。
【参考文献】：
期刊论文
[1]超高效/高分离度快速/超快速液相色谱在中药及其制剂研究中的应用[J]. 杨义芳. 中草药. 2008(08)
[2]Sensitive determination of fenpropathrin,cyhalothrin and deltamethrin in environmental water samples using multiwalled carbon nanotubes cartridge prior to HPLC[J]. Qing Xiang Zhou~(a,*) Guo Hong Xie~b Jun Ping Xiao~c Wei Dong Wang~a Yu Jie Ding~a a School of Chemistry and Environmental Sciences,Henan Normal University,Henan Key Laboratory for Environmental Pollution Control,Key Laboratory for Yellow River and Huaihe River Water Environment and Pollution Control,Ministry of Education,Xinxiang 453007,China b College of Resources and Environment,Henan Institute of Science and Technology,Xinxiang 453003,China c Department of Chemistry,University of Science and Technology Beijing,Beijing 100083,China. Chinese Chemical Letters. 2008(01)
[3]近20年我国饮用水污染事故分析及防治对策[J]. 李丽娟,梁丽乔,刘昌明,张丽,姜德娟,李九一. 地理学报. 2007(09)
[4]农药残留检测技术的研究进展[J]. 邱建伟,徐德昌. 中国甜菜糖业. 2007(03)
[5]离子阱质谱计的研究现状及其进展[J]. 李燕,梁汉东,韦妙,李良. 质谱学报. 2006(04)
[6]液-质联用中大气压电离接口技术及其在药物分析中的应用[J]. 王海荣,张兰桐. 中国医院药学杂志. 2006(09)
[7]分散固相萃取-液相色谱-质谱检测蔬菜水果中氨基甲酸酯和有机磷农药[J]. 刘敏,端裕树,宋苑苑,林金明. 分析化学. 2006(07)
[8]高效液相色谱法测定大豆中13种三嗪类除草剂多残留量[J]. 祁彦,占春瑞,张新忠,杨强. 分析化学. 2006(06)
[9]固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中的三嗪类化合物[J]. 李竺,陈玲,郜洪文,董丽娴,赵建夫. 色谱. 2006(03)
[10]除虫脲农药残留的酶联免疫测定方法[J]. 王硕,刘佳,王俊平. 农业环境科学学报. 2005(06)
博士论文
[1]电喷雾质谱及其联用技术在药物分析中的应用[D]. 周慧.浙江大学 2005
本文编号：3431262
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