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溢油模拟风化的碳稳定同位素指纹变化规律

发布时间:2017-05-04 20:09

  本文关键词:溢油模拟风化的碳稳定同位素指纹变化规律,由笔耕文化传播整理发布。


【摘要】:海上溢油发生后,漂浮在海面的溢油会发生风化,不同的风化程度会造成油品的化学成分变化,正构烷烃和多环芳烃构型也会发生变化。尤其是在长期风化后,GC-MS检测手段会出现局限性。本文对380#燃料油和科威特原油进行了室外和室内模拟风化实验。对溢油进行溢油鉴别和检查的常规方法是GC-MS技术,除此之外,根据石油中的碳稳定同位素具有母质继承效应,采用5A分子筛预处理方法,通过使用稳定同位素手段对原油的油指纹进行鉴定。因此需要寻找到稳定的抗风化性强的碳稳定同位素相关诊断指标。通过分析表明:未经过任何风化的原始380#燃料油的油样的正构烷烃碳稳定同位素值的范围在-24.210‰~-30.191‰,经历了长期风化以后碳稳定同位素值的范围在-25.849‰~-30.976‰。原始的科威特原油的正构烷烃碳稳定同位素值保持在-25.682‰-31.778‰范围内,而经过短期风化的原油样品正构烷烃组分的碳稳定同位素值在-24.759‰~-30.875‰之间,长期风化以后科威特原油的正构烷碳稳定同位素值的范围在-26.718‰~-21.142‰。对于正构烷烃指标,380#燃料油和科威特原油在短期风化和长期风化的模拟试验过程中,δ13CPr/C19、δ13CPh/C19、δ13CPr/C20和δ13CPh/C20'作为诊断指标,其相对标准偏差(RSD, relative standard deviation)都小于5%,表现出一定的稳定性,可作为诊断指标来实行油指纹鉴别。对于多环芳烃,燃料油和原油风化样的δ13Cflu和δ13Cph分别分布于-27.476~-26.583‰和-26.482‰~-21.914‰,各自集中于一定范围内,利用δ13Cflu和δ13Cphe双指标可区分不同油品的风化样品。研究证明稳定同位素作为一种追踪油源的技术手段,可以用于风化后的油源鉴别。并且在GC-MS技术手段表现出局限性时,对油品鉴别的结果进行更深一步的分析和补充。
【关键词】:油指纹 模拟风化 碳稳定同位素 原油和燃油
【学位授予单位】:大连海事大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2016
【分类号】:X55;U698.7
【目录】:
  • 摘要5-6
  • ABSTRACT6-10
  • 第1章 绪论10-28
  • 1.1 油指纹10-15
  • 1.1.1 石油的概念和组成10
  • 1.1.2 石油的成因10-12
  • 1.1.3 海上溢油12-15
  • 1.2 油指纹鉴定技术15-18
  • 1.2.1 非特异性方法16
  • 1.2.2 特异性方法16-17
  • 1.2.3 溢油鉴定规范中所使用的技术17-18
  • 1.3 稳定同位素技术18-24
  • 1.3.1 概念和标准18-19
  • 1.3.2 同位素的分馏19-21
  • 1.3.3 石油中的碳稳定同位素21-22
  • 1.3.4 生物标记物的稳定同位素22-23
  • 1.3.5 碳稳定同位素的测量23
  • 1.3.6 稳定同位素技术去鉴定溢油23-24
  • 1.4 溢油油指纹国内外研究现状24-25
  • 1.5 选题依据、研究内容、研究意义、技术路线25-28
  • 1.5.1 选提依据25
  • 1.5.2 研究内容25-26
  • 1.5.3 研究意义26-27
  • 1.5.4 技术路线27-28
  • 第2章 实验材料和方法28-31
  • 2.1 仪器、试剂和样品28
  • 2.1.1 仪器28
  • 2.1.2 试剂28
  • 2.1.3 样品28
  • 2.2 溢油风化模拟实验28-29
  • 2.2.1 室外风化模拟28-29
  • 2.2.2 室内风化模拟29
  • 2.3 样品分析条件29-31
  • 2.3.1 气象色谱/质谱分析29
  • 2.3.2 稳定同位素比值分析29-30
  • 2.3.3 样品分析流程图30-31
  • 第3章 处理方法的选择31-35
  • 3.1 正构烷烃的前处理31-32
  • 3.1.1 分子筛方法31-32
  • 3.1.2 尿素络合法32
  • 3.1.3 两种方法的比较32
  • 3.2 多环芳烃的提取32-34
  • 3.3 实验方法的稳定性34-35
  • 第4章 正构烷烃油指纹的鉴别分析35-55
  • 4.1 短期风化后的正构烷烃组分35-42
  • 4.1.1 科威特原油正构烷烃的GC-MS分析35-40
  • 4.1.2 科威特原油正构烷烃的碳稳定同位素分析40-42
  • 4.2 长期风化后的正构烷烃组分42-55
  • 4.2.1 长期风化38042-49
  • 4.2.2 长期风化科威特原油49-55
  • 第5章 多环芳烃的油指纹鉴别分析55-61
  • 5.1 多环芳烃的GC-MS分析55-58
  • 5.1.1 科威特原油PAH的GC-MS分析56-57
  • 5.1.2 380#燃料油PAH白勺GC-MS分丰斤57-58
  • 5.2 多环芳烃的碳稳定同位素分析58-61
  • 结论61-62
  • 参考文献62-68
  • 攻读学位期间公开发表论文68-69
  • 致谢69-70
  • 作者简介70

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本文编号:345744

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