几种内分泌干扰物的对映体选择性毒性及其降解
发布时间：2023-02-26 05:05
手性污染物所引发的环境行为和生态安全效应的对映体选择性已经引起人们越来越多的关注,但是对映体标样制备的困难和对映体环境安全评价模型的缺乏限制了该领域研究的发展,而这正是本论文研究所要攻克的难点。在本研究中,我们选择了目前在我国广泛使用的手性农药三氯杀虫酯(AF)和高效氯氟氰菊酯(LCT)做为研究对象,首先建立了它们在高效液相色谱(HPLC)上的手性分离条件。在得到对映体制备小样的基础上,系统研究了它们在发育毒性、内分泌干扰以及免疫毒性上的对映体选择性及机理。同时以环境雌激素17β-雌二醇(E2)为研究对象,研究了它在土壤中的环境行为和非生物氧化降解机理;并采用合成MnO2对一系列甾体类雌激素进行了氧化降解研究;此外还研究了土壤中加入草木灰后,异恶草松对稗草生长抑制的影响。具体研究分述如下: 利用手性固定性在HPLC上对AF和LCT进行了对映体分离。通过条件优化,这两个手性农药在几类手性柱上(Chiralpak AD,Chiralpak AS,Chiralcel OD,Chiralcel OJ和Sumichiral OA-2500I)均获得对映...
【文章页数】：148 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
目录
第一章 手性污染物与生物安全的研究现状
1.前言
2.手性污染物的对映体富集
2.1 手性污染物的对映体选择性吸收
2.2 手性污染物与酶、功能蛋白的对映体选择性作用
2.3 手性污染物的对映体选择性富集
3.手性污染物的对映体选择性代谢
4.手性污染物的对映体选择性毒性
4.1 手性污染物急性毒性的对映体选择性
4.2 手性污染物活化及致癌的对映体选择性
4.3 手性污染物对内分泌干扰的对映体差异
4.4 手性污染物对免疫的对映体选择性
5.生物体对手性分子的识别机理
5.1 单手性中心分子的手性识别
5.2 多手性中心分子的手性识别
6.对手性污染物(农药)危险评估的建议
7.手性污染物与环境安全的研究展望
8.本课题立题意义和主要内容
参考文献
第二章 高效氯氟氰菊酯和三氯杀虫酯的手性拆分
1.前言
2.实验材料与方法
2.1 实验材料和试剂
2.2 实验仪器和方法
3.结果与讨论
3.1 对映体的分离和鉴别
3.2 对映体的CD谱图
3.3 流动相中极性组分的影响
3.4 柱温的影响
4.小结
参考文献
第三章 三氯杀虫酯的对映体选择性毒性
1.前言
2.实验材料与方法
2.1 主要仪器与试剂
2.2 AF对映体绝对构型的判定
2.3 斑马鱼的饲养与胚胎收集
2.4 斑马鱼极性毒性实验
2.5 胚胎暴露实验
2.6 胚胎中mRNA的提取和逆转录
2.7 实时定最PCR[Real-timequantitative(q)RT-PCR]
3.结果与讨论
3.1 对映体绝对构型的判定
3.2 对映体选择性急性毒性
3.3 对映体选择性胚胎毒性
3.4 胚胎中ERa mRNA的表达
4.小结
参考文献
第四章 高效氯氟氰菊酯对映体选择性毒性
1.前言
2.实验材料与方法
2.1 主要仪器与试剂
2.2 斑马鱼的急性毒性与胚胎胚胎毒性
2.3 细胞毒性实验
3.结果与讨论
3.1 对映体选择性急性毒性
3.2 对映体选择性胚胎毒性
3.3 LCT内分泌干扰效应
3.4 人巨噬细胞系RAW264.7毒性
4.小结
参考文献
第五章 雌二醇在土壤中的非生物降解
1.前言
2.实验材料与方法
2.1 材料和试剂
2.2 土壤
2.3 E2在土壤中的降解
2.4 土壤中Mn(Ⅱ)的释放
2.5 E2和E1在土壤上的吸附
2.6 样品分析
3.结果与讨论
3.1 E2降解产物的鉴定
3.2 E2在灭菌土壤中的降解
3.3 不含锰的土壤对E2和E1的吸附
3.4 pH值对E2降解的影响
3.5 Mn(Ⅱ)的释放
4.小结
参考文献
第六章 合成二氧化锰对甾体类雌激素的去除
1.前言
2.实验材料与方法
2.1 实验材料
2.2 对雌激素的氧化
2.3 Zn2+与HA的结合
2.4 分析方法
2.5 雌激素活性测定
3.结果与讨论
3.1 MnO2对雌激素的去除效率
3.2 溶液pH值对雌激素去除的影响
3.3 溶液中共存离子对反应的影响
3.4 腐植酸和单宁酸的影响
3.5 雌激素活性测定
4.小结
参考文献
第七章 生物可利用性中草木灰的影响
1.前言
2.实验材料与方法
2.1 实验材料
2.2 异恶草松的吸附
2.3 温室培养
3.结果与讨论
4.小结
参考文献
第八章 主要结论和研究展望
1.本文主要的结论
1.1 三氯杀虫酯和高效氯氟氰菊酯对映体的分离与制备
1.2 三氯杀虫酯的对映体选择性毒性
1.3 高效氯氟氰菊酯的对映体选择性毒性
1.4 土壤中锰氧化物在E2降解中的作用
1.5 合成二氧化锰对水体中甾体类雌激素的去除
1.6 生物可利用性中草木灰的影响
2.工作展望
致谢
攻读博士期间发表或录用论文
本文编号：3749878
【文章页数】：148 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
目录
第一章 手性污染物与生物安全的研究现状
1.前言
2.手性污染物的对映体富集
2.1 手性污染物的对映体选择性吸收
2.2 手性污染物与酶、功能蛋白的对映体选择性作用
2.3 手性污染物的对映体选择性富集
3.手性污染物的对映体选择性代谢
4.手性污染物的对映体选择性毒性
4.1 手性污染物急性毒性的对映体选择性
4.2 手性污染物活化及致癌的对映体选择性
4.3 手性污染物对内分泌干扰的对映体差异
4.4 手性污染物对免疫的对映体选择性
5.生物体对手性分子的识别机理
5.1 单手性中心分子的手性识别
5.2 多手性中心分子的手性识别
6.对手性污染物(农药)危险评估的建议
7.手性污染物与环境安全的研究展望
8.本课题立题意义和主要内容
参考文献
第二章 高效氯氟氰菊酯和三氯杀虫酯的手性拆分
1.前言
2.实验材料与方法
2.1 实验材料和试剂
2.2 实验仪器和方法
3.结果与讨论
3.1 对映体的分离和鉴别
3.2 对映体的CD谱图
3.3 流动相中极性组分的影响
3.4 柱温的影响
4.小结
参考文献
第三章 三氯杀虫酯的对映体选择性毒性
1.前言
2.实验材料与方法
2.1 主要仪器与试剂
2.2 AF对映体绝对构型的判定
2.3 斑马鱼的饲养与胚胎收集
2.4 斑马鱼极性毒性实验
2.5 胚胎暴露实验
2.6 胚胎中mRNA的提取和逆转录
2.7 实时定最PCR[Real-timequantitative(q)RT-PCR]
3.结果与讨论
3.1 对映体绝对构型的判定
3.2 对映体选择性急性毒性
3.3 对映体选择性胚胎毒性
3.4 胚胎中ERa mRNA的表达
4.小结
参考文献
第四章 高效氯氟氰菊酯对映体选择性毒性
1.前言
2.实验材料与方法
2.1 主要仪器与试剂
2.2 斑马鱼的急性毒性与胚胎胚胎毒性
2.3 细胞毒性实验
3.结果与讨论
3.1 对映体选择性急性毒性
3.2 对映体选择性胚胎毒性
3.3 LCT内分泌干扰效应
3.4 人巨噬细胞系RAW264.7毒性
4.小结
参考文献
第五章 雌二醇在土壤中的非生物降解
1.前言
2.实验材料与方法
2.1 材料和试剂
2.2 土壤
2.3 E2在土壤中的降解
2.4 土壤中Mn(Ⅱ)的释放
2.5 E2和E1在土壤上的吸附
2.6 样品分析
3.结果与讨论
3.1 E2降解产物的鉴定
3.2 E2在灭菌土壤中的降解
3.3 不含锰的土壤对E2和E1的吸附
3.4 pH值对E2降解的影响
3.5 Mn(Ⅱ)的释放
4.小结
参考文献
第六章 合成二氧化锰对甾体类雌激素的去除
1.前言
2.实验材料与方法
2.1 实验材料
2.2 对雌激素的氧化
2.3 Zn2+与HA的结合
2.4 分析方法
2.5 雌激素活性测定
3.结果与讨论
3.1 MnO2对雌激素的去除效率
3.2 溶液pH值对雌激素去除的影响
3.3 溶液中共存离子对反应的影响
3.4 腐植酸和单宁酸的影响
3.5 雌激素活性测定
4.小结
参考文献
第七章 生物可利用性中草木灰的影响
1.前言
2.实验材料与方法
2.1 实验材料
2.2 异恶草松的吸附
2.3 温室培养
3.结果与讨论
4.小结
参考文献
第八章 主要结论和研究展望
1.本文主要的结论
1.1 三氯杀虫酯和高效氯氟氰菊酯对映体的分离与制备
1.2 三氯杀虫酯的对映体选择性毒性
1.3 高效氯氟氰菊酯的对映体选择性毒性
1.4 土壤中锰氧化物在E2降解中的作用
1.5 合成二氧化锰对水体中甾体类雌激素的去除
1.6 生物可利用性中草木灰的影响
2.工作展望
致谢
攻读博士期间发表或录用论文
本文编号：3749878
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