金催化联烯胺参与的不对称环化/环加成反应研究

发布时间：2021-01-14 22:21

　　由于Au（I）催化剂的配位模式是直线型的,不对称Au（Ⅰ）催化反应是一直以来极具挑战性的研究领域。联烯胺作为更富电子的联烯,表现出独特的反应活性与选择性,虽然这一领域取得了一定的进展,但是反应模式还相对单一,同时不对称催化研究还较少报道。本论文主要致力于新型不对称金催化联烯胺的反应研究及新型手性配体的设计合成,为高效构筑一些具有生物活性的天然产物骨架提供新策略、新思路。具体研究工作主要包括以下五个方面:一、金催化联烯胺与吲哚-3-烯烃选择性[2+2]和[4+2]的不对称环加成反应研究。我们实现了首例金催化联烯胺与吲哚-3-烯烃选择性的不对称分子间[2+2]和[4+2]环加成反应生成手性吲哚四元环和四氢咔唑化合物。通过简单的调节底物吲哚氮上保护基的电性,就能调控[2+2]（供电子基团）或者[4+2]（拉电子基团）环加成反应模式。这一现象我们也通过DFT计算给与了合理的解释。同时通过同一手性亚磷酰胺配体的手性诱导,两种反应途径均能取得非常好的产率、对映选择性和非对映选择性。二、金催化联烯胺与共轭烯炔酮的不对称[3+2]环加成反应研究。前人工作中,联烯胺在金催化条件下均以端烯参与到反应中。而... 

【文章来源】：华东师范大学上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：219 页

【学位级别】：博士

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摘要
ABSTRACT
第一章 前沿
    1.1 金催化的不对称反应概述
    1.2 金催化联烯胺反应概述
    1.3 论文立题
    1.4 参考文献
第二章 金催化联烯胺与吲哚-3-烯烃的不对称环化反应研究
    2.1 金催化联烯胺的不对称分子间反应研究简介
    2.2 课题提出
    2.3 反应条件优化
    2.4 [2+2]环加成反应底物普适性考察
    2.5 吲哚-3-烯烃保护基的考察
    2.6 [4+2]环加成反应条件优化
    2.7 [4+2]环加成反应底物普适性考察
    2.8 产物转化
    2.9 DFT计算
    2.10 本章小结
    2.11 参考文献
第三章 金催化联烯胺与共轭烯炔酮的不对称环加成反应研究
    3.1 金催化共轭烯炔酮的不对称反应研究简介
    3.2 课题设计
    3.3 反应尝试及条件优化
    3.4 底物普适性考察
    3.5 产物衍生化
    3.6 本章小结
    3.7 参考文献
第四章 金催化的联烯胺分子内不对称环化反应研究
    4.1 金催化的联烯胺分子内环化反应研究进展
    4.2 课题提出
    4.3 反应条件优化
    4.4 底物普适性考察
    4.5 可能的反应机理
    4.6 产物在全合成中的应用
    4.7 本章小结
    4.8 参考文献
第五章 金催化烯炔酮与吲哚-3-烯烃的不对称环加成反应研究
    5.1 课题提出
    5.2 反应条件优化
    5.3 底物普适性考察
    5.4 产物转化
    5.5 本章小结
第六章 手性叔丁基亚磺酰胺单膦配体的合成制备
    6.1 手性膦配体中的取代基效应
    6.2 课题提出
    6.3 合成路线设计
    6.4 Dong-Phos配体合成
    6.5 本章小结
    6.6 参考文献
全文总结
实验部分
附录一 化学名称缩写对照表
附录二 化合物单晶数据
附录三 代表性化合物HPLC谱图
在学期间所取得的学术成果汇总
致谢



本文编号：2977666