氯丁二烯自由基聚合：可逆—休眠自由基聚合、不可逆加成—断裂链转移聚合的研究

发布时间：2021-05-18 18:34

　　本论文研究了氯丁二烯的可逆-休眠自由基聚合、不可逆加成-断裂型链转移剂作为分子量调节剂对氯丁二烯自由基乳液聚合的分子量调控作用。具体工作如下：1、采用2-乙氧羰基丙烷-2-二硫代苯甲酸酯（EPDTB）、4-氰基-4-（苯基硫代甲酰硫基）戊酸（CPDTB）、二苄基三硫代碳酸酯（DBTTC）和S-十二烷基-S"-异丙酸-三硫代碳酸酯（DDAT）作为RAFT试剂,分别进行了氯丁二烯的RAFT溶液均聚合。通过转化率、凝胶渗透色谱（GPC）、核磁氢谱（1H NMR）表征了氯丁二烯聚合行为。二硫酯EPDTB、CPDTB作为RAFT试剂,进行氯丁二烯的溶液均聚合,显示出可逆-休眠自由基聚合的特征：聚合呈现一级动力学,聚氯丁二烯（PCP）分子量与氯丁二烯单体转化率呈线性关系,PCP分子量多分散指数较窄。三硫酯DBTTC、DDAT作为RAFT试剂,对氯丁二烯的聚合不具有可控性。同时,以EPDTB作为初始RAFT试剂,溶液聚合制备得到了聚苯乙烯（PSt）大分子RAFT试剂,然后加入第二单体氯丁二烯,制备得到了结构清晰PSt-b-PCP两嵌段共聚物。以CPDB作为初始RAFT试剂,溶液聚合制备得到了聚甲基丙... 

【文章来源】：北京化工大学北京市 211工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：159 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
    1.1 氯丁橡胶文献综述
    1.2 可逆-休眠自由基聚合
        1.2.1 可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合
        1.2.2 退化链转移自由基聚合(DTRP)
        1.2.3 反向碘原子转移聚合(RITP)
    1.3 不可逆加成断裂链转移剂
    1.4 本论文研究思路
第二章 氯丁二烯的可逆加成-断裂链转移聚合研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 化学试剂
        2.2.2 RAFT试剂的制备
        2.2.3 氯丁二烯的RAFT溶液均聚合
        2.2.4 氯丁二烯的RAFT溶液嵌段聚合
        2.2.5 氯丁二烯的RAFT乳液聚合
        2.2.6 表征测试
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 RAFT试剂的合成
        2.3.2 氯丁二烯的RAFT溶液聚合
        2.3.3 氯丁二烯的RAFT乳液聚合
    2.4 本章小结
第三章 氯丁二烯的退化转移聚合研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 化学试剂
        3.2.2 退化链转移剂CP-I的制备
        3.2.3 碘仿为退化链转移剂的氯丁二烯溶液聚合
        3.2.4 CP-I为退化链转移剂的氯丁二烯溶液聚合
        3.2.5 碘仿作链转移剂制备PCP-b-PBA两嵌段共聚合物
        3.2.6 表征测试
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 碘仿为退化链转移剂的氯丁二烯溶液聚合
        3.3.2 CP-I为退化链转移剂的氯丁二烯溶液聚合
        3.3.3 碘仿为退化链转移剂制备PCP-b-PBA两嵌段共聚合物
    3.4 本章小结
第四章 氯丁二烯的反向碘原子转移聚合研究
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 化学试剂
        4.2.2 RITP制备聚氯丁二烯均聚物
        4.2.3 RITP制备大分子链转移剂PCP-I
        4.2.4 RITP制备大分子链转移剂PCP-I
        4.2.5 两嵌段共聚物PCP-b-PSt的合成
        4.2.6 两嵌段共聚物PCP-b-PMMA的合成
        4.2.7 表征测试
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 氯丁二烯的反向碘原子转移均聚合
        4.3.2 两嵌段聚合物的制备
    4.4 本章小结
第五章 不可逆加成-断裂链转移剂在氯丁二烯聚合中的研究
    5.1 引言
    5.2 实验部分
        5.2.1 化学试剂
        5.2.2 不可逆加成-断裂链转移剂的合成
        5.2.3 EBSA、ETSA链转移常数的测定
        5.2.4 不可逆加成-断裂链转移剂应用于氯丁二烯乳液聚合
        5.2.5 表征测试
    5.3 结果与讨论
        5.3.1 不可逆加成-断裂链转移剂EBSA和ETSA的合成
        5.3.2 EBSA、ETSA链转移常数的测定
        5.3.3 不可逆加成-断裂链转移剂应用于氯丁二烯乳液聚合体系的研究
    5.4 本章小结
第六章 结论
参考文献
研究成果及发表的学术论文
致谢
导师及作者简介
附件


【参考文献】：
期刊论文
[1]氯丁橡胶国内外市场分析[J]. 崔小明.  中国橡胶. 2012(15)

博士论文
[1]含碘化合物存在下的自由基聚合研究[D]. 李秉毅.北京化工大学 2007



本文编号：3194287