基于金属催化C-H、C-C键活化的杂环构筑研究
发布时间：2024-06-06 03:58
杂环化合物是一类重要分子骨架,广泛地存在于天然产物、药物和生物活性分子中。近年来,利用过渡金属催化C-H、C-C键活化构筑杂环化合物受到化学家们的广泛关注。炔烃和重氮化合物因其具有多反应位点、高反应活性等特点成为有机合成的研究热点,尤其是在杂环构筑方面表现出色。因此,利用C-H、C-C键活化的策略研究炔烃和重氮化合物参与杂环构筑引起了我们的关注。本论文主要研究了炔烃作为C1、C2合成子以及重氮化合物作为C2合成子在基于C-H键活化的策略构筑杂环化合物的应用,主要研究结果如下:一、异喹啉酮化合物是生物医药分子和天然产物中重要的结构单元,合成此类化合物是有机合成化学领域研究的热点,尤其对异喹啉酮N原子上取代基的引入更是研究的难点。基于此,本论文研究了Rh(III)催化噁唑啉导向的C-H键活化,然后与二芳基炔构筑异喹啉酮衍生物的反应。在该反应过程中,炔烃与噁唑啉酮生成具有高活性的噁唑啉阳离子,借助噁唑啉易发生阳离子开环性质,与反应体系中亲核试剂反应,比如醋酸根,成功地在异喹啉酮N原子上引入乙酰氧烷基,通过该乙酰氧烷基的化学转化,容易将羟基、叠氮等官能团引入到N烷基链上,有利于产物的进一步化学...
【文章页数】：197 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
abstract
主要符号对照表
第1章 引言
1.1 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成吲哚类化合物
1.2 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成喹啉衍生物
1.3 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成异喹啉衍生物
1.4 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成内酰胺类化合物
1.5 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成多元杂环类化合物
1.6 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成环内多杂原子化合物
1.7 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成鎓盐类化合物
1.8 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成内酯类化合物
1.9 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成七元环类化合物
1.10 课题设计思路
第2章 Rh(III)催化合成异喹啉酮衍生物
2.1 引言
2.2 Rh(III)催化合成异喹啉酮衍生物
2.2.1 模板反应的建立
2.2.2 反应条件的优化
2.2.3 反应底物的扩展
2.2.4 放大及产物的化学转化
2.2.5 反应机理的研究
2.3 实验部分
2.3.1 2-芳基噁唑啉的合成
2.3.2 噁唑啉酮衍生物的合成
2.3.3 羟基异喹啉酮衍生物2-4a的合成
2.3.4 叠氮基异喹啉酮衍生物2-5a的合成
2.4 产物结构表征
2.4.1 化合物的核磁表征
2.4.2 化合物2-6aa的HPLC分析
第3章 Ir(III)催化合成吡唑啉酮并[1,2-a]吲唑
3.1 引言
3.2 Ir(III)催化合成吡唑啉酮并[1,2-a]吲唑
3.2.1 模板反应的建立
3.2.2 反应条件的优化
3.2.3 反应底物的扩展
3.2.4 产物的放大实验
3.2.5 反应机理的研究
3.3 实验部分
3.3.1 吡唑烷酮的合成
3.3.2 2-丁炔酸酯的合成
3.3.3 吡唑啉酮并[1,2-a]吲唑衍生物的合成
3.4 产物的结构表征
3.4.1 化合物的核磁表征
3.4.2 化合物3-3la的单晶数据
第4章 Rh(III)催化合成3H-吲唑
4.1 引言
4.2 Rh(III)催化合成3H-吲唑类衍生物
4.2.1 模板反应的建立
4.2.2 反应条件的优化
4.2.3 反应底物的扩展
4.2.4 可能的反应机理
4.3 实验部分
4.3.1 苯肼盐酸盐的合成
4.3.2 产物3H-吲唑类化合物的合成
4.4 化合物的结构表征
第5章 Ru(II)催化合成3-烷氧基吲哚衍生物
5.1 引言
5.2 Ru(II)催化合成3-烷氧基吲哚衍生物
5.2.1 模板反应的建立
5.2.2 反应条件的优化
5.2.3 反应底物的扩展
5.2.4 放大及产物的化学转化
5.2.5 反应机理的研究
5.3 实验部分
5.3.1 吡唑烷酮的合成
5.3.2 2-乙炔酮的合成
5.3.3 产物3-烷氧基吲哚的合成
5.3.4 氰基3-烷氧基吲哚衍生物5-5a的合成
5.4 产物结构的表征
5.4.1 化合物的核磁表征
5.4.2 化合物5-3aa的单晶数据
第6章 Rh(III)催化合成1-氨基吲哚衍生物
6.1 引言
6.2 Rh(III)催化合成1-氨基吲哚衍生物
6.2.1 模板反应的建立
6.2.2 反应条件的优化
6.2.3 反应底物的扩展
6.2.4 反应机理的研究
6.3 实验部分
6.3.1 盐酸苯肼的合成
6.3.2 α-重氮酮酯的合成
6.3.3 1-氨基吲哚的合成
6.4 产物结构表征
6.4.1 化合物的核磁表征
6.4.2 化合物6-4l的单晶数据
第7章 总结与展望
参考文献
致谢
个人简历、在学期间发表的学术论文与研究成果
本文编号：3990271
【文章页数】：197 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
abstract
主要符号对照表
第1章 引言
1.1 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成吲哚类化合物
1.2 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成喹啉衍生物
1.3 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成异喹啉衍生物
1.4 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成内酰胺类化合物
1.5 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成多元杂环类化合物
1.6 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成环内多杂原子化合物
1.7 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成鎓盐类化合物
1.8 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成内酯类化合物
1.9 过渡金属催化C-H键活化与炔烃合成七元环类化合物
1.10 课题设计思路
第2章 Rh(III)催化合成异喹啉酮衍生物
2.1 引言
2.2 Rh(III)催化合成异喹啉酮衍生物
2.2.1 模板反应的建立
2.2.2 反应条件的优化
2.2.3 反应底物的扩展
2.2.4 放大及产物的化学转化
2.2.5 反应机理的研究
2.3 实验部分
2.3.1 2-芳基噁唑啉的合成
2.3.2 噁唑啉酮衍生物的合成
2.3.3 羟基异喹啉酮衍生物2-4a的合成
2.3.4 叠氮基异喹啉酮衍生物2-5a的合成
2.4 产物结构表征
2.4.1 化合物的核磁表征
2.4.2 化合物2-6aa的HPLC分析
第3章 Ir(III)催化合成吡唑啉酮并[1,2-a]吲唑
3.1 引言
3.2 Ir(III)催化合成吡唑啉酮并[1,2-a]吲唑
3.2.1 模板反应的建立
3.2.2 反应条件的优化
3.2.3 反应底物的扩展
3.2.4 产物的放大实验
3.2.5 反应机理的研究
3.3 实验部分
3.3.1 吡唑烷酮的合成
3.3.2 2-丁炔酸酯的合成
3.3.3 吡唑啉酮并[1,2-a]吲唑衍生物的合成
3.4 产物的结构表征
3.4.1 化合物的核磁表征
3.4.2 化合物3-3la的单晶数据
第4章 Rh(III)催化合成3H-吲唑
4.1 引言
4.2 Rh(III)催化合成3H-吲唑类衍生物
4.2.1 模板反应的建立
4.2.2 反应条件的优化
4.2.3 反应底物的扩展
4.2.4 可能的反应机理
4.3 实验部分
4.3.1 苯肼盐酸盐的合成
4.3.2 产物3H-吲唑类化合物的合成
4.4 化合物的结构表征
第5章 Ru(II)催化合成3-烷氧基吲哚衍生物
5.1 引言
5.2 Ru(II)催化合成3-烷氧基吲哚衍生物
5.2.1 模板反应的建立
5.2.2 反应条件的优化
5.2.3 反应底物的扩展
5.2.4 放大及产物的化学转化
5.2.5 反应机理的研究
5.3 实验部分
5.3.1 吡唑烷酮的合成
5.3.2 2-乙炔酮的合成
5.3.3 产物3-烷氧基吲哚的合成
5.3.4 氰基3-烷氧基吲哚衍生物5-5a的合成
5.4 产物结构的表征
5.4.1 化合物的核磁表征
5.4.2 化合物5-3aa的单晶数据
第6章 Rh(III)催化合成1-氨基吲哚衍生物
6.1 引言
6.2 Rh(III)催化合成1-氨基吲哚衍生物
6.2.1 模板反应的建立
6.2.2 反应条件的优化
6.2.3 反应底物的扩展
6.2.4 反应机理的研究
6.3 实验部分
6.3.1 盐酸苯肼的合成
6.3.2 α-重氮酮酯的合成
6.3.3 1-氨基吲哚的合成
6.4 产物结构表征
6.4.1 化合物的核磁表征
6.4.2 化合物6-4l的单晶数据
第7章 总结与展望
参考文献
致谢
个人简历、在学期间发表的学术论文与研究成果
本文编号：3990271
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