胺为配体促进钯催化交叉偶联反应的研究

发布时间：2016-05-22 05:26

  本文关键词：钯催化交叉偶联反应，由笔耕文化传播整理发布。

《湖南师范大学》 2006年

胺为配体促进钯催化交叉偶联反应的研究

张旭东  

【摘要】：钯催化末端炔烃与卤代芳烃的Sonogashira交叉偶联反应以及有机硼试剂与卤代芳烃的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应都是构建碳-碳键的重要反应。本论文主要研究了含氮化合物例如胺和嘧啶类化合物作为配体在钯催化交叉偶联反应中的应用,具体内容如下: 1.醋酸钯/DABCO作为一种廉价高效的催化体系应用于芳基卤与末端炔烃之间的偶联反应研究。醋酸钯和DABCO(三亚乙基二胺)可以形成一种非常优异的催化剂,这种催化剂对不同的碘代芳烃和连有吸电子的溴代芳烃的Sonogashira交叉偶联反应的TONs(TONs=反应底物量/催化剂用量)非常高(对硝基碘苯与苯乙炔的TONs达到720000)。 2.2-氨基-4,6-二羟基嘧啶作为一种廉价高效的配体应用于芳基卤与末端炔烃之间的偶联反应的研究。醋酸钯和2-氨基-4,6-二羟基嘧啶可以形成一种非常优异的催化体系,这种催化体系可以使反应活性很小的带有供电子的溴代芳烃与末端炔烃很好的发生反应。 3.醋酸钯2-氨基-4,6-二羟基嘧啶作为一种廉价高效的催化体系应用于芳基卤与芳基硼酸之间的交叉偶联反应,3mol%的醋酸钯和6mol%的2-氨基-4,6-二羟基嘧啶可形成一种非常优异的催化剂体系,通过实验发现这种催化体系可以很好的催化不同的芳基卤(芳基碘、芳基溴和芳基氯)和苯硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。同时,这种催化体系还可以达到很高的催化效率(碘苯和苯硼酸的催化效率甚至可以达到1000000)。

【关键词】：
【学位授予单位】：湖南师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2006
【分类号】：O643.32
【目录】：

摘要3-4

英文摘要4-10

第一章 钯催化的Sonogashira和Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的研究进展10-36

1.1 钯催化Sonagashira交叉偶联反应的研究11

1.2 钯作为催化剂，碘化亚铜用作助催化剂11-13

1.3 没用铜盐作为助催化剂的反应体系13-16

1.3.1 直接用钯的化合物为催化剂的反应体系13-14

1.3.2 用含膦配体的钯作为催化剂的反应体系14-16

1.4 无胺无铜条件下的Sonagashira交叉偶联反应16-17

1.5 其它体系的Sonogashira交叉偶联反应17-19

1.5.1 可循环利用的催化体系17-18

1.5.2 加入少量活化剂的反应体系18

1.5.3 一种直接用碱不需要任何配体的反应体系18-19

1.5.4 末端炔烃和卤代烷烃的反应体系19

1.6 钯催化的Suzuki交叉偶联反应的介绍19-21

1.7 有机硼试剂21-22

1.8 钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中所使用的配体22-26

1.8.1 膦配体22-24

1.8.2 含氮配体和其它配体24-26

1.9 钯催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应在现代合成中的应用26-27

1.10 我们实验小组已经取得的实验成果27-28

1.11 结束语28-29

1.12 参考文献29-36

第二章 没有铜盐作助催化剂的高效钯催化Sonogashira交叉偶联反应36-53

2.1 实验38-40

2.1.1 原料与仪器38

2.1.2 分析测试条件38-39

2.1.3 典型实验操作39-40

2.2 结果与讨论40-47

2.2.1 不同叔胺作配体时钯催化的Sonogashira反应40-41

2.2.2 不同条件下对甲基碘苯与苯乙炔的Sonogashira反应41-43

2.2.3 DABCO作为配体时钯催化的不同卤代芳烃与末端炔烃的反应43-45

2.2.4 醋酸钯／DABCO催化Sonogashira偶联反应的效率45-46

2.2.5 醋酸钯／DABCO催化Sonogashira交叉偶联反应的机理46-47

2.3 结论47

2.4 产物结构分析47-50

2.5 参考文献50-53

第三章 嘧啶类化合物为配体在Sonogashira偶联反应中的应用53-67

3.1 实验54-56

3.1.1 原料与仪器54-55

3.1.2 分析测试条件55

3.1.3 典型实验操作55-56

3.2 结果与讨论56-61

3.2.1 不同嘧啶类有机化合物作配体时钯催化的Sonogashira反应56-58

3.2.2 2-氨基-4，6-二羟基嘧啶作为配体时钯催化的不同卤代芳烃与苯乙炔的反应58-60

3.2.3 醋酸钯／2-氨基-4，6-二羟基嘧啶催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的机理60-61

3.3 结论61-62

3.4 产物结构分析62-65

3.5 参考文献65-67

第四章 嘧啶类化合物为配体在Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中的应用67-83

4.1 实验68-71

4.1.1 原料与仪器68-69

4.1.2 分析测试条件69-70

4.1.3 典型实验操作70-71

4.2 结果与讨论71-77

4.2.1 不同嘧啶类有机化合物作配体时钯催化的Suzuki-Miyaura反应71-73

4.2.3 2-氨基-4，6-二羟基嘧啶作为配体时不同芳基卤与芳基硼酸的反应73-76

4.2.4 醋酸钯／2-氨基-4，6-二羟基嘧啶催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的机理76-77

4.3 结论77-78

4.4 产物结构分析78-80

4.5 参考文献80-83

结束语83-84

附录84-85

致谢85-86

原创性声明86

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本文编号：48009