毛细管电泳法基于Fe（Ⅱ）与Fe（Ⅲ）的比值识别签字笔字迹的相对书写时间

发布时间：2021-10-25 03:02

　　可疑文件中墨水笔迹的相对时间鉴定对法庭科学、刑事案件的侦破和历史文献的整理都具有重要意义。该文建立了一种识别墨迹相对年代的毛细管电泳（CE）新方法。采用络合剂邻菲罗啉（1,10-phen）和反式-1,2-环己二胺四乙酸（CDTA）分别与Fe（Ⅱ）和Fe（Ⅲ）络合,然后用CE测定Fe（Ⅱ）和Fe（Ⅲ）的峰面积,通过比较从可疑笔迹中提取的Fe（Ⅱ）和Fe（Ⅲ）的峰面积比与从整个文档中提取出的Fe（Ⅱ）和Fe（Ⅲ）的峰面积比,判断整篇文字是否同时书写。实验首先对两种络合剂与两种价态铁离子的特异性络合进行了研究,结果表明1,10-phen与Fe（Ⅱ）、CDTA与Fe（Ⅲ）具有特异性络合。初步研究还表明:由于商用墨水pH值较低,墨水中的Fe（Ⅱ）在墨水瓶中比较稳定,因此Fe（Ⅱ）在墨水瓶中的氧化可以忽略不计;但当墨水书写在纸张上时,墨水中的硫酸会逐渐被纸张的纤维素所消耗,从而导致Fe（Ⅱ）在纸张中被逐渐氧化;在老化过程中Fe（Ⅱ）和Fe（Ⅲ）的峰面积比发生了变化,书写的时间越长,Fe（Ⅱ）和Fe（Ⅲ）的峰面积比就越小。该技术的成功应用依赖于找到一种合适的提取笔迹墨水的方法和CE分离测定Fe（Ⅱ）... 

【文章来源】：色谱. 2020,38(10)北大核心CSCD

【文章页数】：7 页

【部分图文】：

Fe(Ⅱ)在墨水瓶中的氧化

运用CE分离金属离子络合物,络合剂的选择无疑是实验设计中非常重要的部分,络合剂必须要与待测金属离子具有绝对的特异性和高度的结合稳定性,避免在毛细管分离过程中解离。因此,需要对两种络合剂与Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的特异性结合进行研究。首先,将1,10-phen和CDTA的混合溶液加入Fe(Ⅱ)标准溶液中,实验过程中为了避免Fe(Ⅱ)被氧化,Fe(Ⅱ)溶液中加入抗坏血酸抑制氧化,加入苯甲酸作为内标,然后进行CE分离检测,结果见图2a,从图中可以看出,只出现Fe(Ⅱ)与1,10-phen络合物的峰,而不出现Fe(Ⅱ)与CDTA的络合峰,说明在两种络合剂同时出现时,Fe(Ⅱ)首先与1,10-phen特异性络合。然后将1,10-phen和CDTA的混合溶液加入Fe(Ⅲ)标准溶液中进行CE分离,结果如图2b所示,只出现Fe(Ⅲ)和CDTA络合物的峰,而不出现Fe(Ⅱ)与1,10-phen的络合物峰,说明在两种络合剂同时存在时,Fe(Ⅲ)与CDTA特异性络合。图 3 1,10-phen和CDTA的添加顺序对络合效果的影响

1,10-phen和CDTA的添加顺序对络合效果的影响

【参考文献】：
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本文编号：3456518