车用汽柴油中有害物质检测技术研究

发布时间：2017-09-13 11:26

  本文关键词：车用汽柴油中有害物质检测技术研究

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【摘要】：车用汽柴油作为一类重要的石油产品,在经济社会生活中具有十分重要的地位。对于现代生产活动来说,车用汽柴油是重要的生产资料,被誉为交通运输行业特别是现代物流业的血脉,事关国民经济的健康发展,事关工业化、城镇化进程的顺利推进,事关大气环境质量改善和经济社会可持续发展。但是,当前车用汽柴油行业发展中仍存在产品质量问题。本文以苯胺类化合物、含氧化合物、水溶性无机酸和含硫化合物为对象,开展车用汽柴油品质的综合分析研究工作,建立起新型有害添加物的检测手段和检测方法。本文的研究内容包括:1、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)同时测定汽油样品中的6种苯胺类添加剂(N,N-二甲基苯胺、N-甲基苯胺、苯胺、邻甲基苯胺、对甲基苯胺和间甲基苯胺),采用强极性离子液体色谱柱分离样品,质谱中选择电喷雾离子源-选择离子监测模式,以苯乙酮为内标物进行定量分析。6种化合物的质量分数在1~10000 mg/kg内与其峰面积呈现良好的线性关系,检出限为0.2~0.3 mg/kg,平均加标回收率为99.6%~120.8%,相对标准偏差均小于2%。2、气相色谱-质谱联用(gc-ms)对汽油中甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、甲缩醛、碳酸二甲酯和乙酸仲丁酯等醚酯醛类化合物进行测定,以4-甲基-2-戊酮为内标进行定性、定量检测,该方法线性范围是10~10000mg/kg,相关系数均大于0.9994,检出限为0.6~2.6mg/kg,定量限为1.8~7.8mg/kg。样品中的醚酯醛类添加剂的平均加标回收率为82.0%~114.7%,相对标准偏差是0.7%~5.0%。该方法灵敏度高、重现性好、操作简便,适用于汽油中醚酯醛类添加剂的测定。3、二维中心切割气相色谱法对汽油中的甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、甲缩醛、碳酸二甲酯和乙酸仲丁酯化合物进行测定。目标化合物经强极性tcep色谱柱预分离后,再由非极性db1色谱柱进一步分离,确定各目标化合物在柱切换和不切换的保留时间,建立了双柱定性和定量分析方法。各待测物在10~10000mg/kg的浓度范围内呈现良好的线性关系,相关系数在0.9996~1.0000之间。这几种醚酯醛类的添加剂的检出限为0.38~2.14mg/kg,定量限为1.14~6.42mg/kg,平均加标回收率为88.4%~114.8%,相对标准偏差是0.04%~3.7%,分析数据准确、可靠,证明该方法具有重现性好、灵敏度高、准确度高、易于操作的优点,是一种理想的汽油中醚类酯类醛类化合物测定分析的方法。4、抑制型电导离子色谱检测法同时测定车用汽柴油中f-、cl-、br-、no3-、so4取,再超声振荡、离心分离、0.22μm混合纤维微孔膜过滤后,以koh作淋洗液,采用抑制型电导进行检测,外标法定量,各待测离子在0.5~20 mg/L的浓度范围内呈现良好的线性关系,相关系数在0.9990~0.9999之间;各阴离子的检出限在0.01~0.04 mg/kg之间,定量限在0.03~0.13 mg/kg之间。汽油中各离子的平均加标回收率在87.6%~109.7%之间,相对标准偏差(RSD)在0.4%~3.5%之间。柴油中各离子的平均加标回收率在86.8%~110.0%,相对标准偏差(RSD)在0.1%~2.9%之间。该方法前处理操作简单,检测快捷,具有重现性好、灵敏度高、准确度高的优点,适用于车用汽柴油中常见无机阴离子的定量检测,具有较高的实用价值。5、气相色谱-硫化学发光检测器联用法(GC-SCD)测定车用汽油中十九种硫化物含量的方法,该方法检出限在0.03~0.36 mg/kg之间,在0.50~150.00 mg/L浓度范围内保持良好的线性范关系,相关系数在0.9762~0.9999之间,车用汽油样品中加标回收率在76.4%~120.0%之间,相对标准偏差(RSD)在0.5%~5.7%之间。该方法分离度好,灵敏度高,操作简单,能够准确测定车用汽油中十九中硫化物的含量,对于车用汽油中常见硫化物含量的测定及车用汽油硫化物类型分布的研究具有重要意义。
【关键词】：车用汽柴油 苯胺类 含氧化合物 无机阴离子 含硫化合物
【学位授予单位】：东华大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：TE626.2
【目录】：

• 摘要4-7
• ABSTRACT7-13
• 第一章 绪论13-22
• 1.1 引言13-14
• 1.2 国内车用汽柴油标准体系现状分析14-15
• 1.3 车用汽柴油中有害物质简介15-17
• 1.3.1 苯胺类物质15-16
• 1.3.2 含氧化合物16-17
• 1.3.3 无机阴离子17
• 1.3.4 硫化物17
• 1.4 有毒有害物质检测技术概述17-20
• 1.4.1 GC-MS检测技术17-18
• 1.4.2 二维中心切割气相色谱检测技术18-19
• 1.4.3 离子色谱检测技术19-20
• 1.4.4 气相色谱-硫化学发光检测技术20
• 1.5 存在问题20-21
• 1.6 本文研究的内容及意义21-22
• 第二章 气相色谱-质谱联用法(GC/MS)测定汽油中甲基苯胺类物质22-36
• 2.1 引言22-23
• 2.2 材料与方法23
• 2.2.1 仪器与试剂23
• 2.2.2 GC-MS条件23
• 2.3 实验部分23-26
• 2.3.1 标准溶液的制备23-24
• 2.3.2 定性定量分析24-25
• 2.3.3 检测方法评价25-26
• 2.4 结果与讨论26-34
• 2.4.1 内标物的选择26
• 2.4.2 定性方式的选择26-28
• 2.4.3 程序升温的优化28-29
• 2.4.4 离子源温度选择29-30
• 2.4.5 检测方法的评价30-34
• 2.4.6 实际样品检测34
• 2.5 结论34-35
• 2.6 展望35-36
• 第三章 气相色谱－质谱法测定汽油中醚酯醛类添加剂含量36-49
• 3.1 引言36-37
• 3.2 材料与方法37
• 3.2.1 仪器与试剂37
• 3.2.2 GC-MS条件37
• 3.3 实验部分37-38
• 3.3.1 标准溶液的配制37-38
• 3.3.2 定性定量分析38
• 3.3.3 检测方法评价38
• 3.4 结果与讨论38-47
• 3.4.1 色谱条件优化38-42
• 3.4.2 质谱条件优化42-44
• 3.4.3 检测方法的验证44-47
• 3.5 实际汽油样品的分析47-48
• 3.6 结论48-49
• 第四章 二维中心切割气相色谱法测定车用汽油中醚类、酯类和甲缩醛含量49-62
• 4.1 引言49
• 4.2 二维中心切割气相色谱法原理49-50
• 4.3 材料与方法50-51
• 4.3.1 仪器与试剂50
• 4.3.2 色谱条件50-51
• 4.4 实验部分51-52
• 4.4.1 标准溶液的配制51
• 4.4.2 定性分析51
• 4.4.3 定量分析51-52
• 4.5 结果与讨论52-59
• 4.5.1 色谱条件优化52-56
• 4.5.2 检测方法的验证56-59
• 4.6 实际汽油样品的分析59
• 4.7 与GC-MS方法比较59-60
• 4.8 结论60-61
• 4.9 展望61-62
• 第五章 离子色谱法测定车用汽柴油中F~-、Cl~-、Br~-、NO_3~-、SO_42~-五种无机阴离子含量62-76
• 5.1 引言62-63
• 5.2 实验部分63-65
• 5.2.1 仪器和试剂63
• 5.2.2 色谱条件63
• 5.2.3 标准溶液的配制63
• 5.2.4 样品前处理63-64
• 5.2.5 定性分析和定量分析64
• 5.2.6 检测方法的评价64-65
• 5.3 结果与讨论65-74
• 5.3.1 提取条件优化65-67
• 5.3.2 色谱条件的优化67-70
• 5.3.3 检测方法的评价70-72
• 5.3.4 样品检测72-74
• 5.4 结论74
• 5.5 展望74-76
• 第六章 气相色谱-硫化学发光检测器法测定车用汽油中19种硫化物76-89
• 6.1 引言76-77
• 6.2 实验部分77-79
• 6.2.1 试剂与仪器77-78
• 6.2.2 仪器工作条件78
• 6.2.3 标准溶液配制78-79
• 6.2.4 定性分析和定量分析79
• 6.3 结果与讨论79-87
• 6.3.1 定性分析79-81
• 6.3.2 分离条件的选择81-82
• 6.3.3 方法的验证82-86
• 6.3.4 样品测定86-87
• 6.4 结论87-88
• 6.5 展望88-89
• 参考文献89-93
• 攻读学位期间的研究成果目录93-94
• 致谢94

【参考文献】

中国期刊全文数据库 前3条

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2 曹盛林;胡忠阳;吴述超;叶明立;;在线基体消除-离子色谱法测定甲醇汽油中的无机阴离子[J];现代仪器;2012年04期

3 张英;蔡志斌;刘丽;;化工原料中甲缩醛的顶空气相色谱-质谱联用测定方法研究[J];中国卫生检验杂志;2010年06期

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1 胡巧茹;离子色谱在线前处理技术研究及其在食品基质中的应用分析[D];山东大学;2012年

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本文编号：843426