THF和TBAB对煤层气水合物相平衡影响的实验及理论研究
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【摘要】:煤层气作为一种能量密度高、燃烧清洁的宝贵资源,在我国储量十分丰富。但是目前我国低浓度煤层气利用率低,大部分被放空,不仅造成了资源浪费,还导致了环境的破坏。合理利用低浓度煤层气,对保护环境,减少煤矿安全事故,实现能源的可持续发展具有重要意义。水合物法分离低浓度煤层气具有生成条件温和、能耗低、储气稳定的优点,受到国内外学者广泛关注和研究。 水合物法分离煤层气是利用相同条件下,煤层气中的主要成分CH4、N2和O2生成水合物的温度、压力条件不同而实现分离。水合物生成条件苛刻,加入添加剂可改善水合物生成条件。本文自建一套水合物实验平台,通过氧气水合物相平衡对实验系统进行准确性验证,并以此为基础进行了TBAB和THF复合添加剂下,煤层气水合物相平衡的实验研究。同时利用水的逸度模型结合PRSV状态方程,对纯水体系下和TBAB存在下的气体水合物相平衡进行预测,为水合物分离低浓度煤层气实现工业化生产提供理论基础,具体内容如下: (1)以水合物法分离低浓度煤层气(30%CH4+65%N2+5%O2)为实验目的,搭建一套水合物生成实验装置,进行了THF存在下氧气水合物相平衡实验,并与参考文献数据进行对比,验证实验装置的准确性与可靠性。 (2)根据正交试验设计方法,设计了九组不同浓度THF与TBAB的混合体系,实验测得了相应体系下煤层气水合物的相平衡数据。数据分析结果表明,两者混合后仅小量的浓度就能达到单一组分10倍的浓度效果,相平衡曲线显著右移。当THF(或TBAB)浓度固定后,水合物相平衡曲线没有随TBAB(或THF)浓度增加而逐渐右移,因THF生成的是Ⅱ型水合物,TBAB生成半笼型水合物,两种添加剂混合后,两种水合物晶格类型应同时存在,两种类型晶格的主次关系与二者混合的浓度有关。通过正交试验分析表明:各因素对相平衡影响的主次顺序为THF THF×TBAB TBAB。 (3)通过水的逸度模型结合PRSV状态方程,对纯水体系气体(CH4、N2、O2)水合物相平衡进行预测,结果表明水的逸度模型能准确预测水合物相平衡。同时,对TBAB存在下,单组份气体(CH4)和煤层气(29.95%CH4+60%N2+10.05%O2)的水合物热力学模型进行研究。结果表明,对于单组份气体,模型预测结果在低温段(281.67K~292.2K)效果较好,随温度升高,预测值逐渐小于实验参考值。对煤层气水合物相平衡预测结果较理想。
【关键词】:煤层气水合物 添加剂 正交试验法 逸度模型 相平衡
【学位授予单位】:太原理工大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2015
【分类号】:TD712.67;O642.42
【目录】:
- 摘要3-5
- ABSTRACT5-11
- 第一章 绪论11-25
- 1.1 选题的背景及意义11-15
- 1.1.1 概述11
- 1.1.2 煤层气11-13
- 1.1.3 气体水合物介绍13-15
- 1.2 国内外研究进展15-19
- 1.2.1 添加剂对气体水合物影响的实验研究15-17
- 1.2.2 水合物法分离煤层气研究进展17-19
- 1.3 添加剂介绍19-22
- 1.3.1 表面活性剂19-21
- 1.3.2 热力学促进剂介绍21-22
- 1.4 水合物热力学模型研究进展22
- 1.5 研究内容和技术路线22-25
- 1.5.1 研究内容22-23
- 1.5.2 技术路线23-25
- 第二章 实验平台设计与搭建25-33
- 2.1 实验装置和设备25-28
- 2.2 实验气体和材料28
- 2.3 实验方法与步骤28-30
- 2.3.1 实验方法28-29
- 2.3.2 实验步骤29-30
- 2.4 实验装置标定30-31
- 2.5 本章小结31-33
- 第三章 THF+TBAB 对煤层气水合物相平衡影响的实验研究33-51
- 3.1 实验设计33-34
- 3.1.1 实验目标、实验因素、因素水平的确定33
- 3.1.2 正交表的选择33-34
- 3.2 实验结果与讨论34-44
- 3.2.1 温度压力对水合物生成的影响34-36
- 3.2.2 TBAB 与 THF 混合的热力学影响36-44
- 3.3 实验结果正交分析44-48
- 3.3.1 实验结果的极差分析45-47
- 3.3.2 实验结果的方差分析47-48
- 3.4 本章小结48-51
- 第四章 逸度模型模拟水合物相平衡研究51-73
- 4.1 逸度模型51-58
- 4.1.1 水的逸度模型介绍51-53
- 4.1.2 模型相关参数53-58
- 4.2 纯水体系下气体水合物相平衡模拟结果58-63
- 4.2.1 纯甲烷气体水合物相平衡58-59
- 4.2.2 纯氮气水合物相平衡59-61
- 4.2.3 纯氧气水合物相平衡61-63
- 4.3 TBAB 存在下气体水合物相平衡模拟63-71
- 4.3.1 TBAB 存在下模型参数63-67
- 4.3.2 TBAB 存在下甲烷水合物相平衡模拟67-69
- 4.3.3 TBAB 存在下煤层气水合物相平衡模拟69-71
- 4.5 误差分析71-72
- 4.6 本章小结72-73
- 第五章 结论与展望73-75
- 5.1 结论73-74
- 5.2 展望74-75
- 参考文献75-83
- 致谢83-85
- 攻读学位期间发表的学术论文目录85
【参考文献】
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本文编号:408155
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