侧基含吡啶盐的聚（L-谷氨酸酯）的制备及其温敏性质研究

发布时间：2017-10-09 12:08

  本文关键词：侧基含吡啶盐的聚（L-谷氨酸酯）的制备及其温敏性质研究

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【摘要】：能够根据环境条件作出反应的“智能”高分子材料,由于其在生物医药方面有着巨大的潜在应用价值,极具市场吸引力。同时,合成聚多肽作为天然多肽的衍生材料,具有优良的生物相容性和有序的次级结构(α-螺旋、β-折叠)。本文设计并合成了一系列在水溶液中具有温度响应的侧基含吡啶盐的聚多肽,重点研究了其在水溶液中的UCST类型的温敏性质。这种结构的合成,解决了绝大多数温敏型聚合物,如聚(N-异丙基丙烯酰胺)的不可生物降解性的问题。对生物医学材料的发展具有积极意义。1、通过聚(γ-3-丙基-L-谷氨酸酯)(PCPLG)或聚(γ-6-己基-L-谷氨酸酯)(PHPLG)和吡啶或者y-甲基吡啶(y=2,3,4)之间的亲核取代反应,结合离子交换反应,我们成功地合成了以烷基链为间隔基的侧基含有不同吡啶盐基团(如吡啶盐、2-甲基吡啶盐、3-甲基吡啶盐、4-甲基吡啶盐)和不同反离子(如Cl-、BF4-)的离子型聚多肽。CD分析表明,聚多肽在水溶液中呈α-螺旋构象,且螺旋度在24.7 41.4%的范围内。变温紫外可见光谱表明,含有3-甲基吡啶和BF4-反离子的聚多肽,在水溶液中具有高临界溶解温度(UCST)。且UCST相转变温度随着间隔基团的疏水性,聚合物浓度和Na BF4的浓度的增加而升高。2、通过聚[γ-(4-氯甲基苄基)-L-谷氨酸酯](PCMBLG)和吡啶或者y-甲基吡啶(y=2,3,4)之间的亲核取代反应,结合离子交换反应,我们成功地合成了以苯环为间隔基的侧基含有不同吡啶盐基团(如吡啶盐、2-甲基吡啶盐、3-甲基吡啶盐、4-甲基吡啶盐)和不同反离子(如Cl-、BF4-)的水溶性聚多肽。核磁分析表明,聚合物结构正确。变温紫外可见光谱表明,含有各种吡啶基团和BF4-反离子的聚多肽,在水溶液中都具有UCST类型的温敏性质。且UCST相转变温度随着聚合物浓度的增加而升高,与吡啶取代基的关系为:4-Me2-MeH3-Me。
【关键词】：温敏型聚合物 聚多肽 高临界溶解温度 α-螺旋构象
【学位授予单位】：湘潭大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：TB381;TQ317
【目录】：

• 摘要4-5
• Abstract5-9
• 第1章 绪论9-26
• 1.1 引言9
• 1.2 温敏性聚合物9-16
• 1.2.1 温敏性聚合物简介9-10
• 1.2.2 温敏性聚合物的基本原理10-11
• 1.2.3 温敏性聚合物的种类11-16
• 1.3 聚多肽简介16-24
• 1.3.1 制备聚多肽的方法和侧基改性16-18
• 1.3.2 聚多肽性质研究18-19
• 1.3.3 水溶性聚多肽19-22
• 1.3.4 具有温敏性质的水溶性聚多肽的应用前景22-24
• 1.4 本论文研究的目的、内容和意义24-26
• 第2章 带有吡啶盐的螺旋聚多肽的制备及性质26-38
• 2.1 引言26-27
• 2.2 实验部分27-31
• 2.2.1 实验试剂、药品及测试方法27
• 2.2.2 以烷基链为间隔基的含氯谷氨酸酯原料的合成27
• 2.2.3 以烷基链为间隔基的含氯聚(L-谷氨酸酯)合成27-28
• 2.2.4 以烷基链为间隔基的侧基含吡啶盐和Cl~-反离子的聚（L-谷氨酸酯）的合成28-30
• 2.2.5 以烷基链为间隔基的侧基含吡啶盐和BF_4~-反离子的聚（L-谷氨酸酯）的合成30-31
• 2.3 结果与讨论31-36
• 2.3.1 以烷基链为间隔基的侧基含吡啶盐和Cl~-反离子的聚（L-谷氨酸酯）的合成与表征31-32
• 2.3.2 以烷基链为间隔基的侧基含吡啶盐和BF_4~-反离子的聚（L-谷氨酸酯）的合成与表征32-34
• 2.3.3 P1-P16的溶解性表征34
• 2.3.4 聚合物在水溶液中的CD表征34-35
• 2.3.5 温敏性聚合物（P11，P15）的温敏性质表征35-36
• 2.4 本章小结36-38
• 第3章 带有吡啶盐的新型聚多肽的制备及性质38-46
• 3.1 引言38
• 3.2 实验部分38-42
• 3.2.1 实验试剂、药品及测试方法38
• 3.2.2 Glu-Cu (L-谷氨酸铜盐)的合成38-39
• 3.2.3 以苯基为间隔基的含氯谷氨酸酯原料的合成39
• 3.2.4 以苯基为间隔基的含氯聚（L-谷氨酸酯）的合成39-40
• 3.2.5 以苯基为间隔基的侧基含吡啶盐和Cl~-反离子的聚多肽的合成40-41
• 3.2.6 以苯基为间隔基的侧基含吡啶盐和BF_4~-反离子的聚多肽的合成41-42
• 3.3 结果与讨论42-45
• 3.3.1 以苯基为间隔基的侧基含吡啶盐和BF_4~-反离子的聚多肽的合成与表征42-43
• 3.3.2 温敏性聚合物（P5-P8）的温敏性质表征43-45
• 3.4 本章小结45-46
• 总结与展望46-47
• 参考文献47-52
• 致谢52-53
• 附录A 所有试剂及其纯化处理方法53-54
• 附录B 所有仪器的测试条件及方法54-55
• 附录C 攻读硕士学位期间发表论文情况55

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本文编号：1000105