手性多孔材料用作高效液相色谱手性固定相研究

发布时间：2020-08-12 19:55

【摘要】：高效液相色谱(High Performance Liquid Chromatography,HPLC)是一种常用的分离分析方法,它是建立在以经典柱色谱为基础上的分析方法。因其具有操作较为简便、分析的速度较快、灵敏度比较高和重现性较优等特点,已经被广泛的运用于医学卫生检验、环境分析、农业药物分析和食品安全等多个领域。自上世纪70年代以来,高效液相色谱法拆分手性化合物已在手性药物研究领域取得了显著的进展。本论文将手性多孔材料用作高效液相色谱手性固定相,研究其对手性化合物的拆分性能,具体研究内容如下:第一部分绪论,主要介绍了手性化合物及手性分离;高效液相色谱法及高效液相色谱手性固定相(CSPs)的拆分机理和种类;手性多孔材料及其在手性识别中的应用。第二部分:合成了手性MOF[Cu_3(HL)_2(L)_2(bpy)_3]·4H_2O,并将其用作高效液相色谱固定相,考察了其对手性化合物的手性识别能力。结果表明该手性固定相对10种外消旋化合物表现出了良好的分离能力。第三部分:合成了单分散的手性MOF[Co_2(D-cam)_2(TMDPy)]@SiO_2核壳复合材料,并将其用作高效液相色谱固定相。考察了手性MOF[Co_2(D-cam)_2(TMDPy)]@SiO_2柱的手性拆分能力,有20种手性化合物和5种位置异构体得到了较好的分离,其中12种手性化合物达到基线分离。考察了进样量、流动相组成、流动相流速和柱温等因素对手性柱拆分外消旋化合物的影响,并对该手性柱的重现性和稳定性进行了评价。结果表明单分散手性MOF@SiO_2核壳复合材料作为高效液相色谱手性柱固定相大大提高了手性MOF柱的柱效和手性拆分能力。第四部分:将合成的手性有机金属笼[Fe_4L_6](ClO_4)_8·Solvent作为高效液相色谱固定相制备了手性色谱柱,通过手性有机金属笼[Fe_4L_6](ClO_4)_8·Solvent手性柱对手性化合物的拆分效果来研究该手性柱对手性化合物的分离性能。实验结果表明手性多孔金属有机物笼[Fe_4L_6](ClO_4)_8·Solvent手性柱对7种手性化合物表现出了良好的分离能力。第五部分:将合成的手性多孔戊基有机笼涂敷在氨基化硅胶得到手性固定相,并用于高效液相色谱分离性能的研究。结果表明该手性戊基笼色谱柱对5种手性化合物表现出了一定的拆分能力。
【学位授予单位】：云南师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：TB383.4;O652.63
【图文】：

三点相互作用原理图

重现性和操作简等优点，而被广泛的运用于生物分析、环境分析、药物分析和食品安全等领域。高效液相色谱主要由五大系统组成（如图1.1所示)。高压输液系统为流动相

多孔金属有机笼材料因其独特的超分子结构和手性功能性在立体选择性催化和手性识别方面有着潜在的应用价值。1.3 构筑手性金属有机分子笼策略示意图1.3.3 手性多孔有机笼材料手性多孔有机笼（POC）通常是形成亚胺键、可逆的硼酸酯键、不饱和的C-C 键等缩合叠加后形成永久且可控的空腔的多孔有机晶体材料[91-93]。该材料由纯的有机配体自组装形成，不同于前面的手性金属-有机骨架材料和手性多孔金属有机笼材料。2008 年，Gawronski 等人[94]利用席夫碱环缩合反应将(R,R)-1,2-环己二胺和 1,3,5-均苯三甲醛缩合得到亚胺型手性有机笼，但是 Gawronski 等并未将该手性有机笼做具体运用的研究。随后 Cooper 等人在 Gawronski 等的基础上对合成出来的多孔有机笼深入性的进行了研究[91,93]，发现其在有机溶剂中具有很好的溶解性、具有良好化学稳定性和热稳定性、具有持久的空穴结构等特点，而备受色谱分析研究者的关注。近年来有大量的手性有机笼作为色谱柱固定相用于对手性化合物的拆分，如 CC3-R、CC9、CC10 和戊笼用作气相色谱手性固定相对手性化合物进行了拆分[33,82,95-97]。除此之外，还有课题组将 CC3-R 用于膜色谱对手性化合物进行拆分[33]。还未见文献上将手性多孔有机笼材料用作高效液相色谱固定相的报道。

【参考文献】

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本文编号：2790955