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对苯二酚在普鲁士蓝/聚对氨基苯磺酸复合膜修饰电极上电化学行为的探究

发布时间:2020-12-29 23:11
  采用电沉积法制备了普鲁士蓝/聚对氨基苯磺酸(PB/p-ABSA)复合膜修饰电极,并研究了对苯二酚在该电极上的电化学行为。实验发现,对苯二酚在该修饰电极上的氧化还原反应是受扩散控制的两质子两电子转移过程;在1.0×10-4~1.5×10-2 mol·L-1的范围内,峰电流与对苯二酚浓度呈良好的线性关系,线性方程为lgI=0.8161lgc+4.0282,R2=0.9993,检出限为3.0×10-5 mol·L-1。结果表明,与裸电极、PB修饰电极相比,PB/p-ABSA复合膜修饰电极对对苯二酚催化效果更佳。采用标准加入法对模拟水样中对苯二酚的含量进行了测定,回收率在95.0%~106.3%之间,表明该法准确度高,可靠性强。 

【文章来源】:化学研究与应用. 2020年04期 北大核心

【文章页数】:6 页

【部分图文】:

对苯二酚在普鲁士蓝/聚对氨基苯磺酸复合膜修饰电极上电化学行为的探究


裸玻碳电极表面沉积PB的循环伏安图

伏安图,伏安图,电极,表面


图1 裸玻碳电极表面沉积PB的循环伏安图将三电极体系置于含有5 mmol·L-1对氨基苯磺酸和0.1 mol·L-1 KCl 溶液中,以PB/GCE为工作电极,在50 mV·s-1扫速、0.5~1.4 V扫描电位范围内,用循环伏安法进行扫描,电化学沉积20圈,即可制得PB/p-ABSA复合膜修饰电极,结果如图2所示。由图可知,在1.0 V处出现了一个氧化峰,表明电极表面形成一层聚对氨基苯磺酸薄膜,即在电极表面成功引入了带负电荷的磺酸根。

缓冲溶液,电流,浓度,对苯二酚


综合考虑对苯二酚在修饰电极上的稳定性及响应电流的大小,实验中选用PBS作为缓冲溶液。文中考察了PBS浓度在0.05~0.25 mol·L-1范围内变化对峰电流的影响,结果如图3(a)所示。由图可知,当PBS浓度为0.15 mol·L-1时,复合电极对对苯二酚的响应电流最大,故选择PBS的最佳浓度为0.15 mol·L-1。氧化还原反应大多伴随着质子转移,当质子参与电化学反应时,其峰电流、峰电位均与体系中质子浓度有关,即与pH值有关[10]。因此,文中考察了pH在4.8~7.0范围内变化时,峰电流的变化情况,结果如图3(b)所示。从图中可以看出,随着pH的增加,峰电流先增大后减小,在pH=6.2时,峰电流值达到最大值,故实验中选用pH=6.2作为缓冲溶液的最佳pH值。此外,研究了pH与对苯二酚峰电位Ep之间的关系,由图可知,Ep与pH呈良好的线性关系,线性方程为Ep=-0.0618 pH+0.5145,R2 =0.9937,斜率接近0.059V/pH,表明对苯二酚的氧化还原反应是两个电子和两个质子转移的过程,则反应机理如下:2.3 对苯二酚在不同电极上的电催化行为


本文编号:2946511

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