石墨烯—铁氧体纳米复合材料的制备及其电化学性能研究
本文关键词:石墨烯—铁氧体纳米复合材料的制备及其电化学性能研究,由笔耕文化传播整理发布。
【摘要】:随着人们对能源和环境问题的重视,以锂离子电池为代表的一系列清洁能源存储器的开发得到了广泛关注。与传统的碳基类负极材料相比,过渡金属氧化物因为其更大的理论比容量而被认为是极有前途的负极材料。资源丰富,环境友好,价格低廉的磁性尖晶石型铁氧体成为下一代商业化应用电极材料的有力争夺者。石墨烯,作为一种新型碳基材料,由于其优良的导电性、超薄厚度、极大的比表面积和柔性结构,被广泛用于制备各种复合材料。在石墨烯-铁氧体复合材料中,石墨烯不仅作为结构缓冲器缓解体积变化和防止铁氧体颗粒之间的聚合的问题,还可以提供了一个额外的导电网络促进电子传输和锂离子扩散,改善了铁氧体导电性能较差的缺陷,从而提高了铁氧体的电化学性能。本文采用溶剂/水热法制备了多种尖晶石型铁氧体与还原氧化石墨烯的二元复合材料,并针对其电化学性能做了详细讨论。此外,还探讨了这些二元元复合材料的复合机理与石墨烯含量对复合材料的电化学的影响。具体内容如下:(1)以天然石墨粉为原料,以乙二醇为还原剂,采用改进型Hummers制备还原氧化石墨烯(RGO)。结果表明,氧化石墨烯表面绝大数含氧官能团被还原。在还原反应的影响下,RGO片层表面褶皱程度增加,片层层数变多。(2)以聚乙烯吡咯烷酮为表面活性剂,采用简单溶剂热法制备石墨烯/空心四氧化三铁二元纳米复合材料。生长的在石墨烯片层上的空心四氧化三体粒径约为250-400 nm,还原氧化石墨烯包覆在空心Fe3O4二元复合材料表面。石墨烯的引入极大地提高了纯空心四氧化三铁作为锂离子电池负极材料时的电化学性能,该复合材料在当电流密度100 mA·g-1,电压范围0.001~3.0 V条件下进行充放电时,其首圈放电容量高达1314.5 m Ah·g-1,首圈可逆比容量为1013.4 mAh·g-1,皆高于理论比容量值,100次循环后,可逆比容量任有885.2 mAh·g-1,同时显示出优秀的倍率性能。(3)采用溶剂热法合成了RGO-镍铁氧体纳米复合材料,在600℃下热处理两个小时,石墨烯纳米片显著抑制了镍铁氧体纳米颗粒的聚集以及维持总体样品的良好的导电性。探讨了不同石墨烯含量对该复合材料的电化学性能影响。测试结果显示,当石墨烯参量为20 wt%时,该材料具有最佳的初始比容量(1198 m Ah·g-1)和循环性能(100圈后保持872 m Ah·g-1),且倍率性能优异。(4)采用水热法一步合成了石墨烯-锌铁氧体纳米复合材料。均匀分散在RGO片层上的锌铁氧体颗粒粒径约为10-20 nm。电化学测试结果表明,石墨烯的引入大大提高了铁氧体电化学性能:100 m A·g-1电流密度下,首圈放电容量高达1475mAh·g-1,首圈可逆容量为860 mAh·g-1,100次循环后容量几乎无衰减。
【关键词】:还原氧化石墨烯 铁氧体 复合材料 电化学性能 容量
【学位授予单位】:江苏大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2016
【分类号】:TB33
【目录】:
- 摘要5-7
- Abstract7-11
- 第一章 绪论11-30
- 1.1 引言11
- 1.2 锂离子电池概述11-15
- 1.2.1 二次锂离子电池的各部分组成部件及其特点11-14
- 1.2.2 二次锂离子电池的工作原理14-15
- 1.3 锂离子电池负极材料发展15-22
- 1.3.1 锂离子电池负极材料的选择标准16-17
- 1.3.2 碳基负极材料17-20
- 1.3.3 合金类负极材料20-21
- 1.3.4 钛基类负极材料21
- 1.3.5 氧化物类负极材料21-22
- 1.4 铁氧体电极材料22-27
- 1.4.1 铁氧体材料晶体结构22-23
- 1.4.2 铁氧体负极材料存在问题23-24
- 1.4.3 铁氧体负极材料性能改进方案24-27
- 1.5 石墨烯的研究进展27-29
- 1.5.1 石墨烯的性能27
- 1.5.2 石墨烯的制备27-29
- 1.6 本论文主要研究内容29-30
- 第二章 合成方法与实验所需药品及设备30-36
- 2.1 实验30-33
- 2.1.1 合成方法30-31
- 2.1.2 实验药剂31-32
- 2.1.3 实验仪器32-33
- 2.2 结构表征33
- 2.3 电化学测试33-36
- 第三章 氧化石墨烯及石墨烯的制备及其表征36-41
- 3.1 引言36-37
- 3.2 实验37-38
- 3.2.1 氧化石墨烯的制备过程37-38
- 3.2.2 氧化石墨的还原38
- 3.3 结果与讨论38-40
- 3.4 本章小结40-41
- 第四章 石墨烯-空心四氧化三铁复合材料的制备及电化学性能41-53
- 4.1 引言41-42
- 4.2 实验42-44
- 4.2.1 石墨烯-空心四氧化三铁(HFR)纳米复合材料的制备42-43
- 4.2.2 负极材料的制备43-44
- 4.3 结果与讨论44-52
- 4.3.1 HFR纳米复合材料的表征44-48
- 4.3.2 HFR纳米复合材料的电化学性能48-52
- 4.4 本章小结52-53
- 第五章 石墨烯-镍铁氧体复合材料的制备及电化学性能53-66
- 5.1 引言53
- 5.2 实验53-55
- 5.2.1 石墨烯-镍铁氧体(NFR)纳米复合材料的制备53-55
- 5.2.2 负极材料的制备55
- 5.3 结果与讨论55-64
- 5.3.1 NFR纳米复合材料的表征55-59
- 5.3.2 NFR纳米复合材料的电化学性能59-64
- 5.4 本章小结64-66
- 第六章 石墨烯-锌铁氧体复合材料的制备及电化学性能66-79
- 6.1 引言66
- 6.2 实验66-68
- 6.2.1 石墨烯-锌铁氧体(ZFR)纳米复合材料的制备66-67
- 6.2.2 负极材料的制备67-68
- 6.3 结果与讨论68-77
- 6.3.1 ZFR纳米复合材料的表征68-72
- 6.3.2 ZFR纳米复合材料的电化学性能72-77
- 6.4 本章小结77-79
- 第七章 结论79-81
- 参考文献81-92
- 致谢92-93
- 在校期间发表论文以及其他科研成果93
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,本文编号:339616
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