新型配位功能聚合物的设计合成及其纳米杂化组装体系的构筑与性能研究

发布时间：2024-04-08 23:00

　　尺寸在纳米级别的荧光纳米微粒,包括金属纳米团簇(MNCs)、半导体量子点(QDs)和钙钛矿量子点(PQDs)具有特殊的荧光性质、较强的量子尺寸效应和表面效应。相对于传统的荧光染料,这些荧光纳米微粒表现出许多特殊的化学和光学性质,如荧光量子产率高、荧光发射峰较窄、发射波长具有尺寸依赖性等。此外,这些纳米微粒具有较大的比表面积,大部分的原子位于微粒表面,易于表面功能化。聚合物与纳米微粒的杂化组装一直是人们研究的热点。在这种有机-无机杂化体系中,配位功能聚合物不仅可以作为配体控制原位生成纳米微粒的尺寸和形态,还可能赋予纳米微粒新的特殊功能,实现两者功能的集成和加强,在光电器件、检测和催化等领域展现出优异的性质;并且可以进一步控制纳米微粒在三维空间的分布,进而控制纳米微粒之间的相互作用,最终控制性质。本论文设计合成了一系列含8-羟基喹啉配体的新型多功能聚合物(包括嵌段共聚物),并利用它们的配位和组装功能来制备聚合物稳定的荧光银纳米团簇、金纳米微粒、荧光半导体量子点和钙钛矿量子点,旨在构筑组装形态可控、荧光性质可调、热敏响应的多功能集成的新型无机纳米微粒/聚合物杂化组装体系。主要研究内容如下:(...

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【学位级别】：博士

【部分图文】：

图1.1尺寸对金属的影响

寸对金属的影响。体相金属和金属纳米微粒具有连续的能级，的原子数量导致离散的能级，通过能级之间的电子跃迁可以与纳米簇在单个原子和纳米粒子之间架起了桥梁[1,2]。属纳米团簇的制备上，贵金属的光致发光现象的研究可以追溯到40多年前，但（QY=10-10）极低而未引起太多关注。在最....

图1.2（a）一锅法、（b）配体交换法和（c）金属交换法合成金属纳米团簇的示

1.2（a）一锅法、（b）配体交换法和（c）金属交换法合成金属纳米团簇的示[4]。MNCs的合成过程受到很多因素的影响，例如：反应试剂的摩尔比例、反应、pH和搅拌速度，这些因素都会影响生成的团簇的尺寸和形态，从而影响光性质。其中配体的种类对于MNCs的合成起到重要的作用，....

图1.3由小的MHA配体、大的GSH配体和中等大小的芳族p-MBA配体（左）

图1.3由小的MHA配体、大的GSH配体和中等大小的芳族p-MBA配体（左和双硫醇盐配体（右）保护的AgNCs的示意图。（MHA：6-巯基己酸；GSH谷胱甘肽；p-MBA：对巯基苯甲酸）[6]。具有特殊功能的小分子对于MNCs的包覆也赋予了MNCs新....

图1.4(A)AuNC@NAD在酸性和碱性条件下的表面配体结构示意图；(B)pH在1～13范围内AuNC@NAD的发射光谱的变化；(C)I417/I468与pH的关系曲线

的MHA配体、大的GSH配体和中等大小的芳族p-MBA配体（右）保护的AgNCs的示意图。（MHA：6-巯基己p-MBA：对巯基苯甲酸）[6]。殊功能的小分子对于MNCs的包覆也赋予了MNCs新的H响应的烟酰胺腺苷二核苷酸（NAD+）制备了pH响应的荧和强....

本文编号：3948941