利用废旧电池粉制备导电聚合物复合材料及其电化学性能研究
本文关键词:利用废旧电池粉制备导电聚合物复合材料及其电化学性能研究
更多相关文章: 超级电容器 废旧电池粉 石墨烯 导电聚合物 复合材料
【摘要】:超级电容器作为新型储能设备,因为具有较高的能量密度和功率密度、好的循环稳定性、快速充放电速率以及操作安全的优点,而得到了广泛研究和应用。为了提高超级电容器的性能参数,人们使用了不同材料作为超级电容器的电极材料并测定了电极材料的电化学性能。其中,聚吡咯和聚苯胺是研究最多的导电聚合物电极材料;二氧化锰是性能较好的金属氧化物;石墨烯因为独特的结构可以作为其他材料的基质和模板,提高复合材料的电化学性能。近年来,由于废旧干电池的大量丢弃对环境和人体健康造成了危害,利用废旧干电池制备高收益的功能性材料成为研究热点。废旧电池粉的主要成分是二氧化锰和石墨粉。因此,可以利用废旧电池粉制备导电聚合物基复合材料,并应用在超级电容器中。本文概述了超级电容器的储能原理、电极材料、聚吡咯、聚苯胺和导电聚合物基复合材料以及废旧干电池的回收利用现状和研究进展。我们以废旧电池粉作为原料,氧化制备了聚吡咯和聚苯胺的复合材料,并考察了不同反应条件对产物的形貌、产率、电导率和电化学性能的影响情况。具体实验内容包括以下三部分:(1)以废旧电池粉中的二氧化锰作为氧化剂,吡咯作为单体,通过原位化学氧化聚合方法制备了石墨粉/聚吡咯(G/PPy)和石墨粉/二氧化锰/聚吡咯(G/MnO2/PPy)复合材料。实验考察了不同的盐酸浓度、二氧化锰/吡咯摩尔比、掺杂剂对甲苯磺酸钠/吡咯(p-TSNa/pyrrole)摩尔比以及酸溶液体积对复合材料的形貌、产率、电导率和电化学性能的影响。结果表明,因为电池粉中的MnO2结晶度较低,比电容较低,所以G/PPy复合材料性能优于G/MnO2/PPy复合材料的性能。当p-TSNa/pyrrole摩尔比为1.0时,制备的G/PPy复合材料的电化学性能更好。其中,G/PPy-11复合材料的比电容最高,为212 F/g,并且在循环1000圈后比电容保持89.5%,显示了较好的电化学稳定性。(2)以废旧电池粉作为原料,和苯胺单体混合后在冰浴搅拌条件下制备得到了聚苯胺基二元和三元复合材料(G/PANI和G/MnO2/PANI)。实验选用了不同的盐酸浓度、二氧化锰/苯胺摩尔比和酸溶液体积作为苯胺的聚合反应条件。结果表明,1.0 mol/L盐酸浓度下制备的G/PANI产物的比电容较高,而且二元复合材料的性能优于三元复合材料的性能。其中,G/PANI-14复合材料具有最高的比电容(317 F/g)和好的循环稳定性,循环1000圈后仍保持84.6%的比电容。(3)以第二个工作制备聚苯胺复合材料的最优聚合反应条件为准,将氧化石墨烯(GO)加入到苯胺和电池粉的反应体系中,制备了氧化石墨烯/石墨粉/聚苯胺复合材料(GO/G/PANI)。使用水合肼对复合材料进行还原,得到了还原氧化石墨烯/石墨粉/聚苯胺复合材料(rGO/G/PANI)。实验考察了GO加入量对复合材料性能的影响。电化学测试结果表明,加入GO后的GO/G/PANI复合材料和没加GO的G/PANI复合材料相比,电化学性能有所提高;而且使用水合肼还原后的rGO/G/PANI复合材料的电化学性能进一步提高。其中,当GO/aniline质量比为1:10时,产物rGO/G/PANI-3的电化学性能最好,比电容高达421 F/g,在循环1000圈后仍保持初始值的106.6%。该工作不仅合成了高性能的超级电容器电极材料,而且为废旧干电池的重复利用提供了新的方法。
【关键词】:超级电容器 废旧电池粉 石墨烯 导电聚合物 复合材料
【学位授予单位】:兰州大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2016
【分类号】:TB33
【目录】:
- 中文摘要4-6
- Abstract6-11
- 第一章 前言11-31
- 1.1 超级电容器11-13
- 1.1.1 双电层超级电容器11-12
- 1.1.2 法拉第赝电容器12-13
- 1.2 超级电容器的电极材料介绍13-15
- 1.2.1 碳材料13-14
- 1.2.2 金属氧化物14
- 1.2.3 导电聚合物14-15
- 1.3 导电聚合物及其复合材料15-21
- 1.3.1 聚吡咯16-17
- 1.3.2 聚苯胺17-18
- 1.3.3 导电聚合物基复合材料18-21
- 1.4 废旧干电池的回收利用21-23
- 1.4.1 废旧干电池回收现状21
- 1.4.2 回收方法研究进展21-23
- 1.5 立题依据23-25
- 参考文献25-31
- 第二章 利用废旧电池粉制备聚吡咯复合材料31-47
- 2.1 引言31-32
- 2.2 实验部分32-35
- 2.2.1 原料和试剂32-33
- 2.2.2 G/PPy和G/MnO_2/PPy纳米复合材料的制备33-34
- 2.2.3 表征34-35
- 2.3 结果与讨论35-43
- 2.3.1 形貌和光谱分析35-36
- 2.3.2 X射线衍射分析36-37
- 2.3.3 PPy产率37-38
- 2.3.4 电导率分析38
- 2.3.5 电化学性能38-43
- 2.4 小结43-44
- 参考文献44-47
- 第三章 利用废旧电池粉制备聚苯胺复合材料47-65
- 3.1 引言47-48
- 3.2 实验部分48-51
- 3.2.1 原料和试剂48-49
- 3.2.2 G/PANI和G/MnO_2/PANI纳米复合材料的制备49-50
- 3.2.3 表征50-51
- 3.3 结果与讨论51-61
- 3.3.1 形貌分析51-54
- 3.3.2 PANI产率54
- 3.3.3 X射线衍射分析54-55
- 3.3.4 电导率分析55-56
- 3.3.5 比电容性能56-61
- 3.4 小结61-62
- 参考文献62-65
- 第四章 利用废旧电池粉和石墨烯制备聚苯胺三元复合材料65-82
- 4.1 引言65-66
- 4.2 实验部分66-68
- 4.2.1 原料和试剂66
- 4.2.2 氧化石墨烯(GO)和还原氧化石墨烯(rGO)的制备66
- 4.2.3 GO/G/PANI和rGO/G/PANI复合材料的制备66-67
- 4.2.4 表征67-68
- 4.3 结果与讨论68-77
- 4.3.1 形貌和光谱分析68-70
- 4.3.2 X射线衍射分析70-71
- 4.3.3 电导率分析71-72
- 4.3.4 比电容性能72-77
- 4.4 小结77-78
- 参考文献78-82
- 全文总结82-83
- 在学期间的研究成果83-84
- 致谢84
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