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形貌可控的锰酸锂正极材料的制备及其电化学性能研究

发布时间:2017-08-02 14:39

  本文关键词:形貌可控的锰酸锂正极材料的制备及其电化学性能研究


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【摘要】:人类的生存和发展,需要面对诸多挑战,首当其中的就是能源和环境的问题,现如今各个国家都在开发利用电动汽车来解决这些问题。锂离子电池是动力汽车的不错选择,而正极材料尖晶石型LiMn2O4稳定、经济、环保无毒以及充放电性能好,已经成为研究最多、开发范围最广、最具应用前景的正极材料之一。因此,研究出性能卓越的尖晶石LiMn2O4具有很重要的现实意义。锂电工作研究者认为电池材料的尺寸和形貌是影响其电化学性能的重要因素,本论文从前驱体入手,合成不同形貌的LiMn2O4对其电化学性能进行了研究。本文从前驱体入手,采用简单的碳酸盐沉淀法合成出立方体MnCO3,接着高温煅烧处理,然后对煅烧与否的两种前驱体采用高温固相法制备出立方LiMn2O4。XRD表明煅烧处理后的MnCO3分解成了MnO2,并且发现以此合成的正极材料LiMn2O4的性能要优于未煅烧合成的材料。在3.00~4.30V电压范围内,煅烧后再锂化制备出的立方体LiMn2O4正极材料在0.2 C倍率下首次放电比容量为116.9 mA h/g,经过100次循环后降为93.5mAh/g,容量保持率为80.0%,2 C倍率平均放电比容量达88.2mAh/g。采用水热合成法和碳酸盐沉淀法合出微米级的不同形貌前驱体,再煅烧处理,然后锂化成不同形貌的LiMn2O4并研究它们的电化学性能,其中球形材料性能最优,立方体材料次之,纺锤体材料性能最差。在3.00-4.30V电压范围中,球形材料在0.2 C倍率下首次放电比容量为1212 mA h/g,经过100次循环后容量保持率为86.6%,2 C倍率下平均放电容量能达到1035 mA h/g。分别采用水热合成法和低温静置法合出球形空心Mn02前驱体,再通过高温固相法合出对应的LiMn2O4,研究了球形空心材料电化学性能,其中由水热合成法制得的前驱体所合成的球形空心材料性能最佳。在3.00~4.30 V电压范围内,该球形空心LiMn2O4材料在0.2 C倍率下的首次放电比容量为112.6mAh/g,经过100次循环后容量保持率为86.9%,2C倍率下放电比容量达到72.2mAh/g。
【关键词】:锂离子电池 正极材料 锰酸锂 可控形貌
【学位授予单位】:扬州大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2016
【分类号】:TM912
【目录】:
  • 摘要2-3
  • Abstract3-8
  • 第一章 绪论8-26
  • 1.1 锂离子电池背景8-10
  • 1.2 锂离子电池正极材料10-15
  • 1.2.1 钴系正极材料11-12
  • 1.2.2 镍系正极材料12-13
  • 1.2.3 铁系正极材料13-14
  • 1.2.4 锰系正极材料14-15
  • 1.2.5 电动汽车锂离子电池正极材料选择15
  • 1.3 LiMn_2O_4正极材料15-17
  • 1.3.1 LiMn_2O_4简介15-16
  • 1.3.2 LiMn_2O_4容量衰减的原因16-17
  • 1.4 LiMn_2O_4正极材料形貌的改性研究17-18
  • 1.4.1 LiMn_2O_4材料形貌的研究17-18
  • 1.4.2 球形LiMn_2O_4及其研究18
  • 1.5 本论文选题意义及主要研究内容18-19
  • 1.6 参考文献19-26
  • 第二章 实验原料,仪器,表征及其性能测试26-31
  • 2.1 实验所需试剂和仪器26-28
  • 2.1.1 实验试剂26-27
  • 2.1.2 实验仪器27-28
  • 2.2 材料的表征28-29
  • 2.2.1 X射线衍射分析28
  • 2.2.2 扫描电子显微镜28
  • 2.2.3 透射电子显微镜28-29
  • 2.3 材料的电化学性能测试29-31
  • 2.3.1 正极片的制备29
  • 2.3.2 扣式电池的组装29-30
  • 2.3.3 充放电性能测试30
  • 2.3.4 循环伏安测试30-31
  • 第三章 不同形貌锰酸锂的制备,表征和性能31-48
  • 3.1 前言31-32
  • 3.2 不同形貌锰酸锂的制备32-34
  • 3.2.1 立方体锰酸锂的制备32-33
  • 3.2.2 纺锤体锰酸锂的制备33
  • 3.2.3 球形锰酸锂的制备33-34
  • 3.3 不同形貌锰酸锂的表征34-39
  • 3.3.1 立方体锰酸锂及其前驱体的表征34-37
  • 3.3.1.1 立方体锰酸锂及其前驱体的XRD表征34-36
  • 3.3.1.2 立方体锰酸锂及其前驱体的SEM表征36-37
  • 3.3.2 纺锤体锰酸锂和球形锰酸锂的表征37-39
  • 3.3.2.1 纺锤体锰酸锂和球形锰酸锂的XRD表征37-38
  • 3.3.2.2 纺锤体锰酸锂和球形锰酸锂的SEM表征38-39
  • 3.4 不同形貌锰酸锂的电化学性能测试39-46
  • 3.4.1 立方体锰酸锂的电化学性能测试39-43
  • 3.4.1.1 立方体锰酸锂的首次充放电性能测试39-40
  • 3.4.1.2 立方体锰酸锂的循环性能测试40-41
  • 3.4.1.3 立方体锰酸锂的倍率性能测试41-42
  • 3.4.1.4 立方体锰酸锂的循环伏安测试42-43
  • 3.4.2 不同形貌锰酸锂的电化学性能测试43-46
  • 3.4.2.1 不同形貌锰酸锂的首次充放电测试43-44
  • 3.4.2.2 不同形貌锰酸锂的循环性能测试44-45
  • 3.4.2.3 不同形貌锰酸锂的倍率性能测试45-46
  • 3.5 本章小结46
  • 3.6 参考文献46-48
  • 第四章 球形空心锰酸锂的制备,表征和性能48-60
  • 4.1 前言48-49
  • 4.2 球形空心LiMn_2O_4的制备49-50
  • 4.2.1 前驱体MnO_2的制备49
  • 4.2.2 球形空心锰酸锂的制备49-50
  • 4.3 球形空心锰酸锂及其前驱体的表征50-54
  • 4.3.1 不同前驱体MnO_2的XRD表征50-51
  • 4.3.2 球形空心锰酸锂的XRD表征51-52
  • 4.3.3 前驱体γ-MnO_2及其合成出的锰酸锂的SEM表征52-53
  • 4.3.4 前驱体α-MnO_2及其合成出的锰酸锂的SEM和TEM表征53-54
  • 4.4 球形空心锰酸锂的电化学性能测试54-57
  • 4.4.1 球形空心锰酸锂的首次充放电测试54-55
  • 4.4.2 球形空心锰酸锂的循环性能测试55-56
  • 4.4.3 球形空心锰酸锂的倍率性能测试56-57
  • 4.4.4 球形空心锰酸锂的循环伏安测试57
  • 4.5 本章小结57-58
  • 4.6 参考文献58-60
  • 结论60-61
  • 攻读硕士期间的成果61-62
  • 致谢62-63

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