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硫形态对硫/碳复合材料性能的影响

发布时间:2021-09-21 21:26
  以有机系介孔碳(SWOAC)作为载体,分别采用升华硫和化学沉淀法制备的单质硫与SWOAC复合,制备得硫/碳复合材料,用XRD、场发射扫描电子显微镜(FESEM)、恒流充放电和循环伏安等测试对产物进行分析。以沉淀法制备的单质硫制得的复合材料,用氩气保护,在150℃下保持5 h、300℃下保持3 h后,电化学性能较好,以0.2 C在1.53.0 V循环,首次放电比容量为809.5 m Ah/g,循环20次保持在801.5 m Ah/g,容量衰减率为1%。 

【文章来源】:电池. 2014,44(05)北大核心CSCD

【文章页数】:3 页

【部分图文】:

硫形态对硫/碳复合材料性能的影响


单质硫、SWOAC及硫/碳复合材料的XRD图

复合材料


⒊恋砹蚣傲?碳复合材料的FESEM图Fig.2Fieldemissionscanningelectronmicroscope(FESEM)photographsofSWOAC,precipitatedsulfurandS/Ccomposites从图2可知,SWOAC的颗粒为棱角分明的碎石片状,复合后颗粒增大,尤其是2号、3号复合材料经过热处理,颗粒变得圆润,体积变大,可能形成了SWOAC与单质硫相互交叠的夹心层。1号和2号复合材料,沉淀硫的生成直接发生在碳材料的孔隙或孔间,表面没有硫薄膜覆盖。沉淀法制备的硫单质的颗粒粒径较小且均匀,约为80nm,为亚微米级。2.4电化学性能分析复合材料的电化学阻抗谱见图3。图3复合材料的EISFig.3Electrochemicalimpedancespectroscopy(EIS)ofcomposites284

放电曲线,电化学性能,复合材料,放电曲线


第5期张胜利,等:硫形态对锂硫电池硫基复合材料性能的影响图3中3种复合材料的EIS相似,分别由高频区的电荷传递阻抗(Rct)和低频区的扩散阻抗组成。2号复合材料的Rct最小,约为10Ω,而1号复合材料的Rct最大,为178Ω。这说明未经高温处理的沉淀硫与碳材料结合不紧密,活性低,高温处理后,与碳材料结合的紧密度提高,导电性增加。复合材料以0.2C充放电的电化学性能见图4。图4复合材料以0.2C充放电的电化学性能Fig.4Electrochemicalperformanceofcompositescharged-dischargedwith0.2C从图4a可知,放电曲线分别在2.3V和2.1V附近有两个平台。2号复合材料的放电平台较长,放电电压较高,放电比容量达809.5mAh/g,与1号复合材料的657.1mAh/g相比有所提高;3号复合材料首次放电比容量为689.1mAh/g,与另外两种材料相比,库仑效率较低。这说明沉淀硫经热处理,能更好地负载在碳材料的碳孔结构中,且不会堵塞碳材料的微介孔,保证了离子和电子的顺畅传导。从图4b可知,复合材料的库仑效率均能达到80%左右,循环性能均较好,容量保持率较高。2号、3号复合材料前4次循环比容量衰减稍严重,之后趋于稳定。这可能是复合材料表面有裸露的硫单质,在充放电过程中生成多硫化锂,溶解到电解液中,造成不可逆容量损失。2号复合材料首次放电比容量最高,循环20次放电比容量为801.5mAh/g,衰减很少,说明表面裸露的少量硫经热处理后,与碳紧密结合。复合材料的循环伏安曲线见图5。从图5可知,材料的循环伏安曲线均表现一个较大的氧化峰和两个较小的还原峰。两个还原峰分别在2.3V[S8分子转换成多聚态硫化锂Li2Sx(4≤x≤8)]和2.1V[多聚态硫化锂被还原成低聚态硫化锂Li2Sx(1≤x≤4)]附近。氧化过图5复合材料的循?

【参考文献】:
期刊论文
[1]含单质硫正极复合材料[J]. 苗力孝,王维坤,王梦佳,段博超,杨裕生,王安邦.  化学进展. 2013(11)



本文编号:3402519

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