多相贵金属铑催化剂在不对称氢胺化反应中的高效利用

发布时间：2017-01-01 16:25

本文关键词：二甲苯异构化催化剂性能改进及成型条件研究，由笔耕文化传播整理发布。

《北京化工大学》 2014年

迟强

【摘要】：氮杂环化合物作为一类重要的有机化合物,广泛应用于医药和精细合成领域,一直是科学家的研究重点。氢胺化反应能通过碳碳双键或三键与氮氢键反应直接一步法合成氮杂环化合物,极大的提高了合成含氮杂环化合物的经济性,被越来越多的科学家所关注。利用贵金属催化剂催化不对称氢胺化反应的研究仍在起步阶段,虽然研究已发现贵金属铑由于其独特的电子结构可以高效的催化不对称氢胺化反应,但均相贵金属铑催化剂在存在着易二聚失去催化活性,及反应速率慢的缺点,而且应用于不对称氢胺化反应的多相贵金属催化剂更是目前尚未攻克的研究难点。鉴于此,本论文以贵金属铑为催化活性中心,通过后接枝的方法将均相手性贵金属铑催化剂固载到了无机载体巯基改性介孔材料SBA-15表面,成功构建了多相贵金属铑催化剂,并且研究了其对不对称氢胺化反应及其他不对称反应的催化性能。主要研究内容及研究结果包括： 1、利用click反应将均相手型贵金属铑催化剂高效的固载到了巯基改性的介孔材料SBA-15表面,并制备了不同单磷联萘手型配体含量(如40%,10%)的多相贵金属铑催化剂和不同磷配体(如二苯基磷配体、二环己基磷配体)的多相贵金属铑催化剂,并对多相贵金属铑催化剂的结构及化学组成进行了研究。利用X-射线衍射(XRD)、氮气吸脱附和电镜证明了载体介孔材料具有有序的二维六方孔道结构,孔径在4-6nm之间；通过吸收红外谱图和元素分析确认了载体中巯基及巯基含量；利用固体碳核磁谱图和液体磷核磁谱图证明了均相贵金属铑催化剂成功固载到了巯基改性介孔材料SBA-15表面。 2、以1-苄基-2,2-二苯基-4-戊烯-仲胺氢胺化合成为手性1-苄基-2-甲基-4,4-二苯基吡咯反应为催化评价反应,对多相贵金属铑催化剂的催化性能进行了评价,分别研究了单磷联萘负载量、磷基团对多相贵金属铑催化剂的催化性能的影响。当反应时间为48小时,反应温度为60℃,手型单磷联萘配体含量为40%,磷配体为二环己基磷配体时,多相贵金属铑催化剂催化的1-苄基-2,2-二苯基-4-戊烯-仲胺氢胺化合成为手性1-苄基-2-甲基-4,4-二苯基吡咯反应的收率可达2.77%,ee值可达33%。 3、试图将多相贵金属铑催化剂应用于其他不对称反应,如烯烃不对称加成反应和醛不对称加成反应。目前,实验结果未达到预计效果。

【关键词】：
【学位授予单位】：北京化工大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2014
【分类号】：O626
【目录】：

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