基于Ag（Ⅰ）取代的Keggin型多金属钨磷酸盐催化水氧化放氧的研究

发布时间：2019-05-27 08:22

【摘要】：在课题组杨颜伊的硕士论文的基础上,论文深入研究了[H_3Ag~I(H_2O)PW_(11)O_(39)]~(3-)催化S_2O_8~(2-)氧化水放氧的动力学。研究发现,配合物K_3[H_3Ag~IPW_(11)O_(39)]·12H_2O溶于水后形成了配阴离子[H_3Ag~I(H_2O)PW_(11)O_(39)]~(3-)。催化氧化水放出氧气的速率分别对[H_3Ag~I(H_2O)PW_(11)O_(39)]~(3-)和S_2O_8~(2-)的浓度呈现一级反应的关系,催化反应在94 h内的TON值为95.0,18O同位素实验证明了产生的氧气全部来源于水分子中的氧。通过31P NMR、拉曼光谱、紫外-可见光谱等测试手段扑捉到催化反应的中间产物是[H_3Ag~II(H_2O)PW_(11)O_(39)]~(2-)和少量的[H_3Ag~IIIOPW_(11)O_(39)]~(3-),推断催化氧化反应的定速步骤为[H_3Ag_IIIOPW_(11)O_(39)]~(3-)氧化水产生H_2O_2。论文采用水热合成技术,以Keggin型多金属钨氧酸盐阴离子[PW_(10)V_2O_(40)]~(5-)为建筑单元成功地制备出三种异质同构的稀土-多金属氧酸盐配合物。此类配合物是由Keggin型多酸阴离子[PW_(10_V_2O_(40)]~(5-)、三维的Ln~(3+)-pdc~(2-)-H_2O阳离子链框架以及K+组成,形成了三维的孔道结构。论文还合成了[H_3Ag~IPW_(11)O_(39)]~(3-)季铵盐,通过红外光谱对其组成和结构作了初步的表征,并在非水溶剂(乙腈)中研究其电化学行为。
[Abstract]:On the basis of Yang Yanyi's master's thesis, the kinetics of oxygen release from water oxidized by [H_3Ag~I (H 鈮，

本文编号：2486002