杀菌剂肟菌酯和吡唑醚菌酯的合成工艺研究

发布时间：2017-05-12 14:22

  本文关键词：杀菌剂肟菌酯和吡唑醚菌酯的合成工艺研究，，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：本文系统研究了甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂肟菌酯和吡唑醚菌酯的合成工艺。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有高效、低毒、对环境友好等优点,研究肟菌酯和毗唑醚菌酯的合成工艺对改善我国的落后的农药结构,降低传统杀菌剂对环境的污染有着非常重要意义。 肟菌酯的合成工艺路线是以邻甲基苯甲酸为起始原料：邻甲基苯甲酸跟三甲基氰硅烷反应得到邻甲基苯甲酰氰,再在酸性条件下水解得到酰胺,用甲醇酯化后与甲氧基胺盐酸盐肟化,用NBS溴化,最后与间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到肟菌酯。通过优化各步的反应条件和提纯方法,使合成工艺更接近于工业化,并降低了生产成本,提高了反应收率。 本文对吡唑醚菌酯的合成工艺进行了研究,确定了最优合成路线是以对氯苯胺和邻硝基甲苯为原料。首先利用对氯苯胺合成对氯苯肼盐酸盐,再经过环化和氧化得到中间体1-(4-氯苯基)-3-羟基吡唑,再与邻硝基苄溴缩合后经过还原得到N-羟基-N-2-[N-(4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]-苯胺,再经过酰化和甲基化得到吡唑醚菌酯。其中本文报道的还原是利用锌粉/醋酸铵体系进行还原,跟文献报道的锌粉/氯化铵体系还原和高压催化氢化相比,减少了污染,提高了生产安全性并大大降低了成本。
【关键词】：肟菌酯 吡唑醚菌酯 合成工艺
【学位授予单位】：华中师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2012
【分类号】：TQ455.4
【目录】：

• 中文摘要6-7
• Abstract7-10
• 第一章 文献综述10-29
• 1.1 杀菌剂的简介10-15
• 1.2 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂简介15-19
• 1.2.1 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的结构研究概况16-18
• 1.2.2 商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂简介18-19
• 1.3 肟菌酯的概述19-24
• 1.3.1 肟菌酯的毒性和环境评价19-20
• 1.3.2 肟菌酯的合成路线总结20-24
• 1.4 吡唑醚菌酯的概述24-27
• 1.4.1 吡唑醚菌酯的毒性和环境评价25
• 1.4.2 吡唑醚菌酯的合成路线总结25-27
• 1.5 课题的提出27-29
• 第二章 肟菌酯的合成工艺研究29-44
• 2.1 实验与仪器29
• 2.2 肟菌酯及其中间体的合成工艺29-35
• 2.2.1 2-甲基苯甲酰氰的合成29-30
• 2.2.2 2-(2-甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯的合成30
• 2.2.3 (E)-2-(2-甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟的合成30-31
• 2.2.4 (E)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟的合成31
• 2.2.5 间三氟甲基苯乙酮的合成31-32
• 2.2.6 间三氟甲基苯乙酮肟的合成32
• 2.2.7 肟菌酯的合成32-35
• 2.3 结果与讨论35-44
• 2.3.1 2-甲基苯甲酰氰的合成35-36
• 2.3.2 2-(2-甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯的合成36-37
• 2.3.3 (E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟的合成37-40
• 2.3.4 间三氟甲基苯乙酮的合成40-41
• 2.3.5 间三氟甲基苯乙酮肟的合成41-42
• 2.3.6 肟菌酯的合成及反应的后处理42-44
• 第三章 ：吡唑醚菌酯的合成工艺研究44-57
• 3.1 化学试剂和实验仪器44
• 3.2 吡唑醚菌酯及其中间体的合成44-50
• 3.2.1 对氯苯肼盐酸盐的合成44-45
• 3.2.2 1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮的合成45
• 3.2.3 1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成45-46
• 3.2.4 邻硝基苄溴的合成46
• 3.2.5 2-[(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯的合成46-47
• 3.2.6 N-羟基-N-2-[N-(4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]-苯胺的合成47
• 3.2.7 N-羟基-N-2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸酯的合成47-48
• 3.2.8 吡唑醚菌酯的合成48-50
• 3.3 结果与讨论50-57
• 3.3.1 对氯苯肼盐酸盐的合成50
• 3.3.2 1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮的合成50-51
• 3.3.3 1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成51
• 3.3.4 邻硝基苄溴的合成51-52
• 3.3.5 2-[(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯的合成52-53
• 3.3.6 N-羟基-N-2-[N-(4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]-苯胺的合成53-55
• 3.3.7 N-羟基-N-2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸酯的合成55
• 3.3.8 吡唑醚菌酯的合成55-57
• 第四章 全文总结57-58
• 参考文献58-63
• 附录一 常见符号说明63-65
• 附录二 核磁共振谱图65-67
• 致谢67

【引证文献】

中国期刊全文数据库 前1条

1 马海军;曹庆亮;马亚芳;倪珏萍;;吡唑醚菌酯的合成和初步生物活性[J];农药;2013年06期

  本文关键词：杀菌剂肟菌酯和吡唑醚菌酯的合成工艺研究，由笔耕文化传播整理发布。

本文编号：360045