槲皮素衍生物的合成及其抗氧化活性研究

发布时间：2017-06-18 09:09

  本文关键词：槲皮素衍生物的合成及其抗氧化活性研究，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：槲皮素是自然界中分布较为广泛的黄酮类化合物之一，也是植物代谢过程中产生的一种重要的天然有机化合物。研究表明其具有抗氧化、降低血小板聚集、保护血管、增强免疫功能、抗肿瘤、抗突变、抗菌、抗病毒、镇痛等生理活性，有很好的开发应用价值。以槲皮素为先导化合物，有望合成出生物活性良好的槲皮素衍生物。 本论文对3′,4′,7-三(-O-羟乙基)槲皮素(THQ,以下用此符号表示)进行了结构修饰，合成了12个槲皮素衍生物及其金属配合物，其结构经过1H-NMR、13C-NMR、IR和MS表征；其中有6个化合物未见文献报道。探索并建立了邻苯三酚自氧化体系的最优测定条件，测定了化合物的抗氧化能力；以维生素C为对照品，计算了化合物对自由基的清除率。本论文由五部分组成，主要内容如下所示： 1、综述了近年来国内外学者在槲皮素衍生物及其配合物方面的设计、合成及在药理活性方面的研究进展。 2、以3′,4′,7-三(-O-羟乙基)芦丁(THR，以下用此符号表示)为原料合成了THQ，然后使其分别与溴代正丙烷、溴代正丁烷、溴代正己烷、溴代十二(十六)烷反应，得到了5个3-O-烷基-THQ衍生物，它们分别是3-O-正丙基-THQ、3-O-正丁基-THQ、3-O-正己基-THQ和3-O-十二(十六)烷基-THQ。所有化合物结构经过~1H-NMR、~(13)C-NMR、IR和MS表征，其中3个3-O-烷基-THQ衍生物未见文献报道。运用Gaussian.03软件，通过Hartree-Fock方程对THQ的空间构型进行了优化并计算了其结构中五个-O-H氢氧键的结合能。结果显示THQ结构中B环与A、C环几乎在同一平面内，其分子最优空间构型为近似平面结构，且分子结构中的五个羟基中氢氧键结合能最小的为3-O-H。采用邻苯三酚自氧化法，测定了部分化合物的抗氧化能力，以维生素C为对照品，研究了THQ及其烷基化衍生物对自由基的清除能力。 3、以THR为原料制备THQ，分别与氯乙酸甲酯、溴乙酸乙酯、氯乙酸丙酯和氯乙酸丁酯反应，得到了4个3-O-乙酸酯基-THQ衍生物，它们分别是3-O-乙酸甲酯基-THQ、3-O-乙酸乙酯基-THQ、3-O-乙酸丙酯基-THQ和3-O-乙酸丁酯基-THQ。这些化合物的结构经过1H-NMR、13C-NMR、IR和MS表征，其中后两个3-O-乙酸酯基-THQ衍生物未见文献报道。采用邻苯三酚自氧化法，测定了3-O-乙酸酯基-THQ衍生物的抗氧化能力，以维生素C为对照品，研究了上述4个3-O-乙酸酯基-THQ衍生物对自由基的清除能力。 4、以THR为起始原料，浓硫酸为催化剂，与醋酸酐反应，制备了3′,4′,7-三[-O-(2"-O-乙酰乙基)]槲皮素，，其结构经1H-NMR、13C-NMR、IR和MS表征。采用邻苯三酚自氧化法，测定了THR和3′,4′,7-三[-O-(2"-O-乙酰乙基)]槲皮素的抗氧化能力，并以维生素C为对照品，研究了化合物对自由基的清除能力。 5、设计并合成了THR与铜离子以摩尔比为2:1螯合形成的新型金属配合物，配合物的结构经过IR，Vis-UV，MS表征。研究了配合物的稳定性。采用邻苯三酚自氧化法，测定了有机配体与配合物的抗氧化活性，并以维生素C为对照品，研究了其对自由基的清除能力。
【关键词】：THQ 衍生物 配合物 邻苯三酚自氧化 抗氧化
【学位授予单位】：山东师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2013
【分类号】：TQ460.1;R285
【目录】：

• 摘要6-8
• Abstract8-10
• 第一章 前言10-34
• 1.1 黄酮类化合物概述10-17
• 1.2 槲皮素及其衍生物概述17-24
• 1.3 槲皮素金属配合物的合成及其活性研究进展24-27
• 参考文献27-34
• 第二章 3-O-烷基-THQ 衍生物的合成及其抗氧化活性研究34-54
• 2.1 摘要34
• 2.2 引言34-36
• 2.3 试剂和仪器36
• 2.4 3-O-烷基-THQ 衍生物的合成36-43
• 2.5 THQ 最优构型的探究与-OH 能量的计算43-44
• 2.6 3-O-烷基-THQ 衍生物抗氧化活性研究44-46
• 2.7 结果与讨论46-49
• 2.8 小结49-51
• 参考文献51-54
• 第三章 3-O-乙酸酯基-THQ 衍生物的合成及抗氧化活性研究54-66
• 3.1 摘要54
• 3.2 引言54-55
• 3.3 试剂和仪器55-56
• 3.4 3-O-乙酸酯基-THQ 衍生物的合成56-60
• 3.5 3-O-乙酸酯基-THQ 衍生物抗氧化活性研究60-61
• 3.6 结果与讨论61-63
• 3.7 小结63-65
• 参考文献65-66
• 第四章 3′,4′,7-三[-O-(2"-O-乙酰乙基)]槲皮素的合成及其抗氧化活性研究66-74
• 4.1 摘要66
• 4.2 引言66-67
• 4.3 试剂和仪器67
• 4.4 3′,4′,7-三[-O-(2"-O-乙酰乙基)]槲皮素的合成67-68
• 4.5 3′,4′,7-三[-O-(2"-O-乙酰乙基)]槲皮素的抗氧化活性研究68-69
• 4.6 结果与讨论69-72
• 4.7 小结72-73
• 参考文献73-74
• 第五章 THR-Cu 配合物的合成及其抗氧化活性研究74-84
• 5.1 摘要74
• 5.2 引言74-76
• 5.3 试剂和仪器76
• 5.4 THR-Cu 配合物的合成76-77
• 5.5 THR-Cu 配合物抗氧化活性研究77-78
• 5.6 结果与讨论78-80
• 5.7 小结80-82
• 参考文献82-84
• 结论84-86
• 附录Ⅰ 附图86-106
• 附录Ⅱ 作者在攻读硕士学位期间发表 SCI 学术论文106-107
• 附录Ⅲ 作者在攻读硕士学位期间发表 SCI 论文英文原稿107-111
• 致谢111

【参考文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 刘莉华,宛晓春,李大祥;黄酮类化合物抗氧化活性构效关系的研究进展(综述)[J];安徽农业大学学报;2002年03期

2 李平,王艳辉,马润宇;山茱萸多糖PFCAⅢ抗氧化性能研究[J];北京化工大学学报(自然科学版);2003年03期

3 钟璐;陈芳源;王海嵘;王晨;欧阳仁荣;;槲皮素对K562细胞生长及血管内皮生长因子分泌的影响[J];白血病.淋巴瘤;2006年03期

4 宋丽;臧志和;廖洪利;谢静;;槲皮素三种化学结构修饰方法的研究[J];成都医学院学报;2007年02期

5 夏维木,陈杞,张丽民,陈士明;几种黄酮类化合物清除活性氧的实验研究[J];第二军医大学学报;1997年04期

6 谢伟玲;杨培慧;蔡继业;;锗(Ⅳ)-槲皮素配合物的制备、表征及其抗氧化活性测定[J];分析化学;2010年12期

7 刘斌;张敏;谢龙观;李永红;徐效华;;橙酮衍生物的合成、晶体结构及除草活性[J];高等学校化学学报;2011年10期

8 缪刘萍;王鑫杰;周海凤;吴彤;;双黄酮类化合物药理作用研究[J];世界临床药物;2012年06期

9 陈辉;刘应才;;槲皮素的心血管保护作用[J];国际心血管病杂志;2007年01期

10 朱荣鑫;张赛龙;金永生;;黄酮类化合物抗肿瘤作用研究进展[J];现代药物与临床;2010年01期

中国博士学位论文全文数据库 前1条

1 袁志平;脂质体槲皮素的抗肿瘤实验研究[D];四川大学;2006年

中国硕士学位论文全文数据库 前5条

1 杜春芳;药用植物中黄酮类化合物的抗氧化机理研究[D];郑州大学;2011年

2 张丽伟;槲皮素衍生物的合成及应用研究[D];山东师范大学;2012年

3 田云;几种植物抗氧化剂制备、评价与应用初步研究[D];湖南农业大学;2004年

4 汤建国;生理活性黄酮类化合物的合成与提取新方法研究[D];湖南大学;2004年

5 魏素梅;槲皮素衍生物的合成研究[D];山东师范大学;2009年

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