基于醇脱氢的酯及喹啉合成新方法研究

发布时间：2017-10-11 14:49

  本文关键词：基于醇脱氢的酯及喹啉合成新方法研究

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【摘要】：脱氢反应可以实现有机化合物的氧化。脱氢氧化后的产物一般较原料而言具有更好的反应性。如醇类化合物相对惰性,但当将其脱氢氧化成羰基化合物后,其反应性大大增加,从而可以应用于发展串联的有机反应。本论文基于醇脱氢策略实现了两类有机化合物酯和喹啉的绿色合成。本论文第一章对基于醇脱氢的成酯反应以及喹啉的合成方法进行了介绍。酯是一类非常重要的有机化合物,被广泛应用于医药,有机合成当中。传统合成酯的方法一般通过羧酸及羧酸衍生物与醇反应。此类反应过程中一般会产生当量的废物。醇和醇的无氧化剂脱氢偶联成酯反应的副产物仅为氢气,是一个非常绿色的反应。但该反应的选择性问题一直没有得到很好的解决。醇和醇交叉成酯的反应仅有一例。伯醇和伯醇之间无氧化剂交叉成酯的反应至今没有被报道。我们使用RhCl3-tpy作为催化剂在无需加入氧化剂的条件下成功实现了伯醇和伯醇间的交叉脱氢。该反应催化剂易于合成,操作简单,条件相对温和,为脂类化合物的合成提供了新方法。喹啉类化合物在医药,农药,染料及有机发光材料等方面都具有广泛的应用。目前合成喹啉主要方法是以2-氨基苄醇为起始原料。但2-氨基苄醇是价格昂贵且难于合成。2-硝基苄醇是一种便宜易得的原料,以它为起始原料来合成喹啉更加经济。以2-硝基苄醇为原料在无过渡金属催化剂参与的条件下,我们成功实现了水相喹啉类化合物的合成。该反应中2-硝基苄醇通过一个碱促进的脱氢-还原的过程而得到关键的2-胺基苯甲醛的中间体。该反应体系简单,原料简单易的,体系中无过渡金属催化剂参与且在水相中进行,是一种绿色而经济的喹啉合成新方法。
【关键词】：醇 脱氢偶联 酯 2-硝基苄醇 水 喹啉
【学位授予单位】：陕西师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.3
【目录】：

• 摘要3-4
• Abstract4-8
• 第1章 文献综述8-36
• 1.1 前言8-10
• 1.2 醇和醇脱氢偶联成酯反应研究进展10-25
• 1.2.1 氧化剂参与的醇和醇成酯反应10-23
• 1.2.2 无氧化剂醇和醇成酯反应23-25
• 1.3 喹啉合成方法概述25-34
• 1.3.1 Friedlander合成法25-32
• 1.3.2 合成喹啉其它经典人名反应32-34
• 1.3.3 其它喹啉合成方法34
• 1.4 小结34-36
• 第2章 醇和醇无氧化剂脱氢偶联成酯反应研究36-50
• 2.1 课题的提出36
• 2.2 反应条件优化36-39
• 2.2.1 碱的筛选36-37
• 2.2.2 碱量的筛选37-38
• 2.2.3 反应时间的筛选38-39
• 2.3 底物的扩展39-42
• 2.3.1 不同类型苄醇和甲醇的反应39-41
• 2.3.2 对甲氧基苄醇和其它醇的反应41-42
• 2.4 实验仪器及操作42-45
• 2.4.1 实验仪器42-43
• 2.4.2 溶剂前处理及催化剂合成43-44
• 2.4.3 苄醇底物的合成44
• 2.4.4 优化条件实验操作44-45
• 2.4.5 底物扩展操作步骤45
• 2.5 化合物谱学数据45-50
• 第3章 2-硝基苄醇参与的水相喹啉合成方法研究50-66
• 3.1 课题的提出50
• 3.2 反应条件优化50-55
• 3.2.1 催化剂的筛选50-51
• 3.2.2 碱的筛选51-52
• 3.2.3 反应溶剂的筛选52-53
• 3.2.4 反应温度的筛选53-54
• 3.2.5 碱量的筛选54-55
• 3.2.6 添加剂的筛选55
• 3.3 底物的扩展55-57
• 3.4 反应机理探究57-58
• 3.5 实验仪器及操作58-61
• 3.5.1 实验仪器58
• 3.5.2 溶剂干燥及催化剂合成58-60
• 3.5.3 优化条件实验操作60
• 3.5.4 底物扩展实验操作60-61
• 3.5.5 机理探究实验61
• 3.6 化合物谱学数据61-66
• 第4章 全文总结与展望66-68
• 4.1 总结66
• 4.2 展望66-68
• 参考文献68-76
• 附录76-100
• 致谢100-102
• 攻读硕士学位期间科研成果102

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1 朱美娟;基于醇脱氢的酯及喹啉合成新方法研究[D];陕西师范大学;2016年

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本文编号：1013133