长链超支化镍系催化剂的制备及催化乙烯齐聚性能研究

发布时间：2017-10-11 17:27

  本文关键词：长链超支化镍系催化剂的制备及催化乙烯齐聚性能研究

  更多相关文章： 超支化大分子 水杨醛亚胺配体 乙烯齐聚 催化活性 后过渡金属催化剂

【摘要】：本论文以系列长链脂肪胺、丙烯酸甲酯和乙二胺为原料,通过迈克尔加成反应和酰胺化缩合反应合成端基为胺基的系列超支化大分子;以端基为胺基的超支化大分子为桥联基,与水杨醛通过席夫碱反应合成具有络合能力的系列超支化水杨醛亚胺配体;采用无水氯化镍、六水氯化镍和六水氯化钴分别与系列超支化水杨醛亚胺配体络合合成系列超支化水杨醛亚胺金属催化剂。采用红外光谱、紫外光谱、质谱和核磁共振光谱对系列超支化水杨醛亚胺配体及其金属催化剂的结构进行了表征,证实其合成产物的结构与其理论设计的结构相符。在合成的基础上,研究了系列超支化水杨醛亚胺镍催化剂催化乙烯齐聚的性能,考察了聚合反应体系和聚合工艺对其齐聚活性和产物分布的影响,结果表明:系列超支化水杨醛亚胺镍催化剂最佳聚合反应条件为:聚合反应温度为25℃、聚合反应压力为0.5MPa、Al/Ni为1000,此条件下,催化活性能最佳。其中采用倍半乙基氯化铝为助催化剂时,系列超支化催化剂的齐聚产物均以高碳为主;采用甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂时,系列超支化催化剂催化乙烯齐聚的产物以低碳为主。超支化配体烷基链长度对系列超支化水杨醛亚胺镍催化剂催化乙烯齐聚的活性的影响结果表明,随烷基链的增长,催化乙烯齐聚活性先增加后下降,其中以正十四胺为核超支化水杨醛亚胺镍催化剂的催化活性最高,倍半乙基氯化铝为助催化剂时,其催化活性高达1.96×106g/(mol Ni·h)。在合成系列超支化水杨醛亚胺镍催化剂的基础上,采用六水氯化钴为原料,合成了系列超支化水杨醛亚胺钴催化剂,并对其催化乙烯齐聚活性的进行了初步研究,结果表明,以正十四胺为核超支化水杨醛亚胺钴为主催化剂,倍半乙基氯化铝为助催化剂时,催化乙烯齐聚的活性为9.93×10~5g/(mol Ni·h)。
【关键词】：超支化大分子 水杨醛亚胺配体 乙烯齐聚 催化活性 后过渡金属催化剂
【学位授予单位】：东北石油大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O643.36
【目录】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-7
• 创新点摘要7-11
• 前言11-12
• 第1章 文献综述12-31
• 1.1 超支化大分子聚合物的研究背景12-13
• 1.2 超支化大分子的合成方法13-22
• 1.2.1 逐步缩聚法13-18
• 1.2.2 AB~*型单体自缩合乙烯基聚合18-19
• 1.2.3 环状AB_x型单体的开环聚合19-20
• 1.2.4 其它聚合方法20-22
• 1.3 超支化大分子的应用22-25
• 1.3.1 超支化大分子在光固化涂料领域的应用22-23
• 1.3.2 超支化大分子在增韧剂领域的应用23-24
• 1.3.3 超支化大分子聚合物在催化剂领域的应用24-25
• 1.4 后过渡金属乙烯齐聚催化剂研究进展25-29
• 1.4.1 乙烯齐聚用铬系催化剂25-26
• 1.4.2 乙烯齐聚用铁系催化剂26
• 1.4.3 乙烯齐聚用镍系催化剂26-29
• 1.5 本课题的目的与意义29-31
• 第2章 系列长链烷基超支化水杨醛亚胺镍催化剂的合成及表征31-48
• 2.1 试剂与仪器31-32
• 2.2 系列超支化水杨醛亚胺镍催化剂的合成32-37
• 2.2.1 合成原理32-33
• 2.2.2 合成步骤33-34
• 2.2.3 系列超支化大分子骨架的合成结果分析34-35
• 2.2.4 超支化水杨醛亚胺配体的合成结果分析35-36
• 2.2.5 超支化水杨醛亚胺镍催化剂的合成结果分析36-37
• 2.3 系列超支化水杨醛亚胺钴催化剂的合成37-38
• 2.3.1 合成原理37
• 2.3.2 合成步骤37-38
• 2.3.3 合成结果分析38
• 2.4 系列超支化大分子骨架的结构表征38-39
• 2.5 系列超支化水杨醛亚胺配体的结构表征39-41
• 2.5.1 红外光谱分析39-40
• 2.5.2 核磁氢谱分析40-41
• 2.5.3 紫外光谱分析41
• 2.6 系列超支化水杨醛亚胺镍催化剂的结构表征41-46
• 2.6.1 红外光谱分析41-43
• 2.6.2 紫外光谱分析43-44
• 2.6.3 MS分析44-46
• 2.7 系列超支化水杨醛亚胺钴催化剂的结构表征46-47
• 2.7.1 红外光谱分析46
• 2.7.2 紫外光谱分析46-47
• 2.8 本章小结47-48
• 第3章 超支化水杨醛亚胺镍催化剂催化乙烯齐聚性能研究48-61
• 3.1 实验仪器与药品48
• 3.2 超支化水杨醛亚胺金属催化乙烯齐聚实验48-50
• 3.2.1 乙烯齐聚实验步骤48-49
• 3.2.2 催化活性计算方法49
• 3.2.3 齐聚产物测定49-50
• 3.3 超支化水杨醛亚胺络合无水氯化镍催化乙烯齐聚性能研究50-54
• 3.3.1 助催化剂种类对乙烯齐聚性能的影响50-51
• 3.3.2 溶剂种类对乙烯齐聚性能的影响51
• 3.3.3 Al/Ni摩尔比对乙烯齐聚性能的影响51-52
• 3.3.4 反应温度对乙烯齐聚性能的影响52-53
• 3.3.5 反应压力对乙烯齐聚性能的影响53-54
• 3.4 超支化水杨醛亚胺络合六水氯化镍催化乙烯齐聚性能研究54-56
• 3.4.1 助催化剂种类对乙烯齐聚性能的影响54
• 3.4.2 Al/Ni摩尔比对乙烯齐聚性能的影响54-55
• 3.4.3 反应温度对乙烯齐聚性能的影响55-56
• 3.4.4 反应压力对乙烯齐聚性能的影响56
• 3.5 烷基链长度对超支化金属催化剂乙烯齐聚性能的影响56-59
• 3.6 活性中心种类对超支化金属催化剂乙烯齐聚性能的影响59-60
• 3.7 小结60-61
• 结论61-63
• 发表文章目录63-65
• 参考文献65-73
• 致谢73-74

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