Ti-MWW分子筛钛氧活性中心与溶剂分子吸附作用的理论研究

发布时间：2017-10-12 07:33

  本文关键词：Ti-MWW分子筛钛氧活性中心与溶剂分子吸附作用的理论研究

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【摘要】：采用密度泛函理论方法,研究了钛硅分子筛Ti-MWW与H_2O_2所形成的钛氧活性中间体的结构,以及溶剂分子吸附对其几何结构和电子结构的影响。结果表明,骨架Ti与H_2O_2作用生成两种钛氧活性中间体,即五元环的Ti-η~1-OOH和三元环的Ti-η~2-OOH,骨架Ti中心可再吸附一个溶剂分子,形成六配位络合物结构,不同溶剂分子的吸附能力为H_2OCH_3OHCH_3CN。两种钛氧活性中心与溶剂分子的吸附作用略有不同,表现为Ti-η~1-OOHTi-η~2-OOH,而Ti的落位也对吸附效应有很大影响,T1位点的Ti中心与溶剂分子的吸附作用明显强于T3位点的Ti中心。溶剂分子吸附还将影响活性氧的亲电性和催化活性。计算结果表明在Ti-η~2-OOH活性中心吸附CH_3CN可降低氯丙烯环氧化反应的活化能。
【作者单位】： 辽宁师范大学化学化工学院;
【关键词】： Ti-MWW分子筛 过氧化氢水溶液 钛氧活性中间体 溶剂效应 密度泛函理论
【基金】：国家自然科学基金(21343010)资助项目~~
【分类号】：O641.4;O647.3
【正文快照】： 1引言钛硅分子筛催化剂以H2O2水溶液(30%,质量分数)为氧化剂可以在温和条件下用于各种烯烃环氧化反应1,2。其中TS-1分子筛是应用最广的催化剂,对各种有机物的选择氧化反应具有优异的催化性能3,4。但由于TS-1分子筛具有MFI骨架结构,其十元氧环(10 MR)孔径只有0.55 nm,不适合尺

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本文编号：1017476