全氟烷基磺酰氟与醛肟的反应和1-（鸟嘌呤-9-基）甲氧基-2-（鸟嘌呤-7-基）甲氧基乙烷的合成

发布时间：2017-10-17 00:05

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【摘要】：第1部分:腈是重要的化工原料和合成中间体,在化工领域起着重要的作用。根据腈的用途分类,它可以用作香料、医药、电光材料、金属缓蚀剂以及液晶显示器材料等。此外,一些新型的聚磷腈高分子聚合物在功能材料、航天航空、军事工业、石油化工和生物医学等领域都有着重要应用。醛肟脱水生成腈是研究最为热门且前途较好的一类制备腈的方法。文献已报道了多种脱水试剂可应用于醛肟脱水生成腈,但是仍存在着试剂昂贵、对潮气敏感和使用上有危险性等缺点。我们课题组在研究过程中发现,利用氟烷磺酰氟试剂在碱性条件下也可以诱导醛肟发生脱水反应,从而得到产物腈。该反应条件要求低,在室温下即可反应,反应非常迅速,5 min内反应完全。此外,反应副产物少,容易分离得到纯净的产物。这将为有机合成提供一种新的制备腈的方法。本章内容由以下两部分组成:1、主要综述了前人报道的多种试剂诱导下的醛肟脱水反应生成腈的方法。2、全面研究了全氟烷基磺酰氟在碱性条件下诱导醛肟发生脱水反应生成腈的工艺。我们经过一系列的考察发现,该脱水反应最优化的反应条件为:反应温度为25℃,n(底物):n(DBU):n(Rf SO2F)=1:1.5:2.0,溶剂为二氯甲烷。第2部分:9-(2-羟乙氧甲基)鸟嘌呤(又名阿昔洛韦),是目前世界上使用最广的抗疱疹病毒药物。本部分工作我们探讨了1-(鸟嘌呤-9-基)甲氧基-2-(鸟嘌呤-7-基)甲氧基乙烷(3)的合成。3是欧洲药典(EP 8.0版本)所收录的阿昔洛韦原料药中所含的其中一个相关物质(杂质I).我们参照阿昔洛韦的车间生产工艺,以1,2-二(乙酰氧甲氧基)乙烷(1)和N2,9-二乙酰基鸟嘌呤为原料,首先两者经由缩合反应生成2,然后2经碱水解除去两个乙酰基保护,即得目标产物3。产物3的结构经由核磁氢谱和碳谱、红外以及质谱得到确证。本部分主要包括以下两个方面:1、简要综述了9-(2-羟乙氧甲基)鸟嘌呤的合成方法。2、以N2,9-二乙酰基鸟嘌呤为原料,依次通过缩合和水解反应制备得到了产物3。
【关键词】：全氟烷基磺酰氟 醛肟 腈 脱水反应 1-(鸟嘌呤-9-基)甲氧基-2-(鸟嘌呤-7-基)甲氧基乙烷 阿昔洛韦 合成 有关物质
【学位授予单位】：南昌大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.25
【目录】：

• 摘要3-5
• ABSTRACT5-10
• 第一部分 全氟烷基磺酰氟和醛肟的反应研究10-73
• 第1章 前言10-17
• 1.1 引言10
• 1.2 醛肟反应制备腈的常见方法10-14
• 1.2.1 非金属催化剂催化醛肟转化成腈10-11
• 1.2.2 溴化二甲基溴化锍催化醛肟转化成腈11
• 1.2.3 钌配合物催化醛肟转化成腈11-12
• 1.2.4 铂配合物催化醛肟转化成腈12
• 1.2.5 三氟甲磺酸镓催化醛肟转化成腈12
• 1.2.6 银催化剂催化醛肟转化成腈12-13
• 1.2.7 锌盐催化醛一锅法制备腈13
• 1.2.8 醋酸铜催化醛肟制备腈13
• 1.2.9 擕盐催化醛肟制备腈13-14
• 1.2.10 钴（Ⅱ）催化醛肟转化成腈14
• 1.3 R_fSO_2F的应用研究14-17
• 1.3.1 R_fSO_2F的应用14-17
• 第2章 全氟烷基磺酰氟和醛肟的反应17-68
• 2.1 前言17-18
• 2.2 实验方案的设计18-19
• 2.3 实验部分19-68
• 2.3.1 实验试剂及仪器19-21
• 2.3.1.1 实验试剂19-21
• 2.3.1.2 实验仪器21
• 2.3.2 实验过程21-68
• 2.3.2.1 苯甲腈的合成21-24
• 2.3.2.2 对硝基苯甲腈的合成24-26
• 2.3.2.3 对氟苯甲腈的合成26-29
• 2.3.2.4 对甲氧基苯甲腈的合成29-32
• 2.3.2.5 2-甲氧基苯甲腈的合成32-35
• 2.3.2.6 3-甲氧基苯甲腈的合成35-38
• 2.3.2.7 对-（N,N-二乙基胺）苯甲腈的合成38-41
• 2.3.2.8 2,3-二甲氧基苯甲腈的合成41-44
• 2.3.2.9 2,3-二氯苯甲腈的合成44-47
• 2.3.2.10 2,4-二甲氧基苯甲腈的合成47-50
• 2.3.2.11 2,4-二羟基苯甲腈的合成50-53
• 2.3.2.12 2-羟基4甲氧基苯甲腈的合成53-56
• 2.3.2.13 2-氰基吡啶的合成56-59
• 2.3.2.14 3-氰基吡啶的合成59-62
• 2.3.2.15 2-氰基吡咯的合成62-65
• 2.3.2.16 香茅腈的合成65-68
• 第3章 结果与讨论68-72
• 3.1 反应条件的优化68-71
• 3.1.1 反应对温度的影响68-69
• 3.1.2 不同碱对反应的影响69
• 3.1.3 碱的量对反应的影响69-70
• 3.1.4 溶剂对反应的影响70-71
• 3.1.5 全氟烷基磺酰氟的量对反应的影响71
• 3.2 小结71-72
• 第4章 结论与展望72-73
• 4.1 结论72
• 4.2 展望72-73
• 第二部分 1-(鸟嘌呤-9-基)甲氧基-2-(鸟嘌呤-7-基）甲氧基乙烷的制备73-81
• 第1章 前言73-78
• 1.1 引言73-74
• 1.2 药物杂质的来源及可能产生的影响74-75
• 1.2.1 药物杂质来源74
• 1.2.2 药物杂质产生的影响74-75
• 1.3 阿昔洛韦的合成75-77
• 1.3.1 阿昔洛韦的合成75-76
• 1.3.2 阿昔洛韦原料药中其它相关物质的合成文献76-77
• 1.4 对该杂质研究的必要性77-78
• 第2章 1-（鸟嘌呤-9-基）甲氧基-2-（鸟嘌呤-7-基）甲氧基乙烷的合成78-81
• 2.1 概述78
• 2.2 1-(鸟嘌呤-9-基)甲氧基-2-(鸟嘌呤-7-基)甲氧基乙烷 3)的合成78-80
• 2.2.1 化合物1的合成78-79
• 2.2.2 化合物2的合成79-80
• 2.2.3 化合物3的合成80
• 2.3 结论80-81
• 致谢81-82
• 参考文献82-86
• 攻读硕士期间的研究成果86

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本文编号：1045646