可见光催化的二氟烷基化反应研究

发布时间：2017-10-30 17:12

  本文关键词：可见光催化的二氟烷基化反应研究

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【摘要】：因为含CF2基团的有机化合物能够激发分子的生物学活性,在医学和制药领域,含CF2基团的小分子故而已经被广泛研究和应用。但是,过去的研究都存在一定的局限性,往往需要较高的反应温度,大大过量的金属盐或者强碱,这样一方面导致在底物的兼容性方面有一些缺陷,另一方面也造成了使用这些方法的不便。同时,可见光催化在近年来因其安全、廉价和可再生性,己成为了有机化学中的一个强有力和可靠的工具。本文介绍了利用可见光催化这一新型手段,将二氟溴乙酸乙酯作为自由基源,合成了一系列具有潜在生物活性的含CF2基团的杂环化合物。本论文包括如下两个部分：在第一部分中,我们开发了一个高效的实用的新方法。通过可见光诱导,利用二氟溴乙酸乙酯,实现了N-芳基肉桂酰胺的二氟乙酰化,并对底物范围进行了拓展,考察了电性等因素对反应的影响,以中等到较好的收率合成了各类含有CF2基团的2(1H)-二氢喹啉酮和1-氮螺环[4.5]癸烷。该方法操作简单,催化剂用量低,添加剂较少,拓展了光催化在有机合成领域的应用。在第二部分中,我们进一步研究了可见光氧化还原催化的C-C偶联／自由基C-H键官能化串联反应,并得到了构建具有重要生物活性的含CF2的氮杂螺环[4.5]癸烷和色酮骨架的新方法。这在有机合成上具有很重要的意义,为合成多种氮杂螺环和色酮骨架的天然分子和药物,提供了可能性。
【关键词】：可见光催化 二氟烷基化 串联反应 合成方法
【学位授予单位】：南京大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要5-6
• ABSTRACT6-8
• 第一章 绪论8-37
• 1.1 可见光诱导的光氧化还原催化反应8-10
• 1.2 自由基离子作为中间体10-14
• 1.3 自由基作为中间体14-23
• 1.3.1 还原性脱卤反应15-16
• 1.3.2 自由基加成16-23
• 1.4 离子作为中间体23-28
• 1.5 混合反应28-30
• 1.6 展望30-31
• 1.7 立题依据31
• 1.8 参考文献31-37
• 第二章 可见光催化的N-芳基肉桂酰胺的二氟烷基化反应37-60
• 2.1 研究背景37-42
• 2.2 结果与讨论42-49
• 2.2.1 反应条件优化42-44
• 2.2.2 反应底物拓展44-47
• 2.2.3 反应机理研究47-49
• 2.2.4 反应放大49
• 2.3 本章小结49
• 2.4 实验部分49-59
• 2.4.1 实验通则49-50
• 2.4.2 底物的合成50
• 2.4.3 产物的表征数据50-59
• 2.5 参考文献59-60
• 第三章 可见光催化构建含CF_2的氮杂螺环[4.5]癸烷和色酮骨架的新方法60-78
• 3.1 研究背景60-63
• 3.2 含CF_2色酮骨架的合成结果与讨论63-66
• 3.2.1. 条件筛选63-65
• 3.2.2 底物拓展65
• 3.2.3 反应机理研究65-66
• 3.3 含CF_2的氮杂螺环[4.5]癸烷的合成66-69
• 3.3.1 条件筛选66-68
• 3.3.2 底物拓展68
• 3.3.3 反应机理研究68-69
• 3.4 本章小结69-70
• 3.5 实验部分70-74
• 3.5.1 实验通则70
• 3.5.2 底物的合成70-71
• 3.5.3 产物的表征数据71-74
• 3.6 参考文献74-78
• 硕士期间发表论文78-79
• 致谢79-80

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本文编号：1118538