3-氰基苯酞不对称烯丙基烷基化反应及应用研究

发布时间：2017-11-05 12:30

  本文关键词：3-氰基苯酞不对称烯丙基烷基化反应及应用研究

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【摘要】：苯酞类化合物广泛存在于天然产物和药效分子中,在医药和有机合成领域占据着重要的地位。3-氰基苯酞作为一种有效的前亲核试剂,可以用于高效的构建官能团化的手性苯酞衍生物。然而其在有机催化的不对称合成中应用并不多。另一方面,碳-碳键的构建一直是有机合成中的重点,构建多个相邻手性中心的分子骨架有着重要的意义和挑战。本文利用3-氰基苯酞与多种Morita-Baylis-Hillman反应加成物在Lewis碱催化下发生不对称烯丙基烷基化反应,构建了多种高度官能团化的手性化合物,并对该类化合物的合成应用进行了初步研究。主要内容如下:1.以3-氰基苯酞为原料,在双功能有机磷催化剂催化下同传统MBH加合物发生烯丙基烷基化反应,以优异的产率和立体选择性合成了含有相邻季碳及三级碳手性中心的3,3-双取代苯酞衍生物。操作简单,条件温和,合成的含烯丙基化合物可以进一步的转化制备二氢萘醌类化合物。2.以3-氰基苯酞为原料,在金鸡纳碱类催化剂催化下同靛红MBH反应加合物发生烯丙基烷基化反应,高产率和高立体选择性的合成了含有相邻全碳季碳中心的3,3-双取代-2-氧化吲哚衍生物。催化剂的用量低达2.5%。3.以第一部分工作中得到的光学纯的3-烯丙基苯酞类化合物为原料,通过硫-Michael加成引发的分子内串联反应,以及利用底物的手性诱导实现整个过程的不对称转化,合成了一系列含有相邻季碳及三级碳手性中心的二氢萘醌类化合物,对官能团容忍性好,对底物具有较广的适用性。
【学位授予单位】：吉林大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251

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本文编号：1144242